Аддитивные свойства молекулы

Теория лоджий очень удобна для описания химических связей, атомных остовов и неподеленных электронных пар. Она может также быть полезной при разработке критериев классификации химических связей, анализе их трансферабельности при переходе от одной молекулы к другой и для предсказания геометрии молекул. Поскольку любые ожидаемые значения наблюдаемых можно выразить в терминах вкладов лоджий и пар лоджий, теория лоджий составляет основу для обсуждения аддитивных свойств молекул. [c.15]

Применение понятия электронных клеток, очевидно, удобно для выражения аддитивных свойств молекул. Между понятиями клетки и орбитали существует, согласно Доделю, большая разница. Первое понятие физическое, а понятие орбитали скорее математическое [111, с. 70]. [c.94]

Суть этих эмпирических методов состоит в применении к критическим параметрам общего правила аддитивности свойство молекулы есть сумма соответствующих свойств атомов или связей. Как и в других методах, свойство молекулы вычисляется тем точнее, чем ближе состояние атома в молекуле, свойства которой вычисляются, к состоянию его в другой молекуле, свойство которой принимается для расчетов. [c.23]

В—удельная рефракция (аддитивное свойство) молекулы, Иг—сумма инкрементов [c.189]

С точки зрения структурных матриц для вычисления свойств молекулы из атомных констант достаточно 0-мерные элементы изоморфно заместить их атомными константами и взять сумму последних. Такая сумма элементов по диагонали в матричной алгебре носит название следа ( первый след). Итак, аддитивное свойство молекулы есть первый след структурной матрицы атомных констант. Структурная матрица (8.129) передает 0-мерные элементы муравьиной кислоты (8.130) получена из нее изоморфным замещением на атомные рефракции. Молекулярная рефракция (пропорциональная поляризуемости) есть след матрицы (8.130). Представление свойств посредством структурной матрицы шире, чем обычное определение аддитивности, приведенное выше. Каждому атому элемента нулевого порядка в структурной матрице может соответствовать различная атомная константа, к чему в ряде случаев приходится прибегать и в аддитивных расчетах. Так, в (8.130) атомная рефракция обоих атомов кислорода различна. [c.428]

II. 3. ПРАВИЛА АДДИТИВНОСТИ СВОЙСТВ МОЛЕКУЛ [c.36]

МЕТОДЫ РАСЧЕТА АДДИТИВНЫХ СВОЙСТВ МОЛЕКУЛ [c.64]

Аддитивные свойства и конститутивные эффекты. Измерение определенных физических свойств веществ, как, например, дифракции рентгеновских лучей и электронов, молекулярных спектров и даже постоянных электрических дипольных моментов, дает возможность получить некоторые непосредственные сведения о геометрии и энергии соответствующих молекул или об определенных атомах и связях в молекуле. Определение других физических свойств, как, например, преломления света, теплоты сгорания, молекулярного объема и т.д., не дает таких непосредственных сведений о строении. Однако и в этих случаях возможно разложить расчетным путем общий измеренный эффект, произведенный молекулой в целом, на частичные эффекты, которые можно затем приписать отдельным структурным элементам молекулы. Физические свойства, допускающие такую трактовку, называются аддитивными свойствами молекулы или вещества. [c.124]

Определение молекулярной рефракции членов этого и многих других гомологических рядов показало, что разность следующих друг за другом значений, которую можно, следовательно, рассматривать как молекулярную рефракцию группы СН3, непостоянна для низших членов ряда, но становится таковой, начиная с 3-го или 4-го члена. Для линии а спектра водорода эта разность составляет 4,598 при применении формулы Лоренца и 10,260 при формуле Эйкмана. Поэто.му молекулярная рефракция представляет глазным образом аддитивное свойство молекулы, хотя влияния, вызванные строением молекулы, относительно невелики, все-таки отклонения от чистого проявления этого свойства дают во многих случаях весьма ценные указания для суждения о структуре, как это еще будет показано в некоторых случаях. [c.37]