Циклооктатетраен синтез Реппе

Синтез Реппе циклооктатетраена из ацетилена [60] формально относится к этому типу. Однако, если ход синтеза, обсуждаемый на стр. 472, верен, восьмичленное кольцо возникает не путем циклизации шестичленного промежуточного соединения последним ацетиленовым звеном. Более вероятно, что имеет место последовательность, двух циклоприсоединений типа 2- -2 4 с участием иона никеля и последующая валентная таутомеризация с образованием восьмичленного кольца [c.454]

Упомянутый никелевый комплекс при кипячении в водном растворе переходит в аитм-стереоизомер октаметилтрицикло[2.0.0.2]октадиен с выходом 65% [159]. Термическое разложение никелевого комплекса при 185° С дает октаметилцикло-октатетраен наряду с другими продуктами. Таким образом, теоретическое предсказание относительно того, что циклобутадиен должен стабилизироваться в результате комплексообразования промежуточного состояния в синтезе циклооктатетраена по Реппе [160], как это показано ниже, согласуется с экспериментальными данными. [c.471]

Примерами использования этого метода могут служить синтез циклооктатетраена и циклооктадиена-1,5 по Вильштеттеру [48, 49] или синтез циклодеканол-6-она-1 по Криге [50, 51]. К этому же типу можно отнести синтез циклооктатетраена по Реппе [52] и циклододекатриена-1,5,9 по Вильке [53], где роль вспомогательных играют координационные связи. [c.327]

Изучению механизма таких реакций циклизации способствовало дальнейшее исследование [93, 94] методов синтеза циклооктатетраена по Реппе. [c.279]

Настоящее развитие химии циклооктатетраена началось только с появлением его одностадийного синтеза, описанного Реппе [6]. Синтез осуществляется путем катализируемой никелем (II) тетра-меризации ацетилена в ТГФ при 70—]20°С под давлением [уравнение (4)]. [c.457]

В. Реппе, применив активные катализаторы, осуществил низкотемпературную циклополимеризацию ацетилена, приведшую к синтезу циклооктатетраена, бензола и некоторых ароматических углеводородов с конденсированными ядрами. [c.365]

До сих пор еще нет технически приемлемого способа получения пробковой и азелаиновой кислот. Синтез пробковой кислоты из циклооктатетраена по способу Реппе слишком дорог. [c.79]

Гидрирование циклооктатетраена приводит к циклоок-тену, что открывает путь для синтеза пробковой к-ты и полиамидов на ее основе. Онисанные методы разработаны В. Реппе в Германии в период 2-й мировой войны. [c.333]

Примерами препаративных реакций такого тппа являются синтез циклооктатетраена из ацетилена по Реппе (5), а такше тримеризация бутадиена в цикло-до, екатриен-1,5,9 в присутствии смешанного металло-органич. катализатора, подобного использованному Циглером для полимеризации этилена (6) [c.521]

Со времени открытия Реппе, циклоолигомеризации ацетиленов в при- сутствии соединений никеля эта реакция превратилась в удобный метод синтеза ранее трудно доступных органических соединений, например тривинил-бензола, циклооктатетраена и др. В настоящее время число описанных примеров реакций циклоолигомеризации и полимеризации ацетиленов на соединениях переходных металлов столь велико, что исчерпывающий обзор этой темы потребовал бы специальной монографии. Поэтому мы лишь кратко остановимся на характеристике типов соединений переходных металлов, обладающих каталитическим действием, и более подробно рассмотрим существующие представления о механизме реакции. Для более детального ознакомления с литературой по данному вопросу можно рекомендовать обзоры [1, 339, 342, 543-547а, 731]. [c.481]

Наиболее интересен циклооктатетраен — восьмичленный цикл с четырьмя сопряженными двойными связями. Молекула циклооктатетраена имеет неплоскостное расположение атомов и не является ароматической. Впервые циклооктатетраен был получен Вильштеттером путем многостадийного синтеза, аналогичного вышеприведенному синтезу циклогептатриена, исходя из алкалоида псевдопельтьерина (см. кн. И, Алкалоиды ). В настоящее время циклооктатетраен получают по способу Реппе — конденсацией ацетилена при нагревании под давлением в присутствии цианида никеля (в виде аммиачного комплекса) [c.537]

Интересно, что после бурного расцвета исследований в период с 1939 по 1951 г. появилось очень мало сообщений. Это было обусловлено отсутствием контактов между учеными во время войны, отвлечением научных сил от фундаментальных исследований, существованием цензуры. Сейчас известно, что в этот лериод группа Реппе [42] в Германии проводила обширные исследования органических реакций, катализируемых растворимыми металлоорганическими соединениями переходных металлов. Важным примером может служить разработанный ими синтез циклооктатетраена из ацетилена, о котором было сообщено в 1948 г. [43]. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология