Винилацетат роль кислорода

Влияние свойств мономера. Полимеризация в первую очередь зависит от химических и физических свойств мономера. Мономер должен быть достаточно реакционноспособным для радикальной полимеризации. Винилацетат не удалось заполимеризовать при пластикации из-за низкой реакционной способности алкильных радикалов к этому мономеру [23, 25] изопрен, винилхлорид и бутадиен тоже не отличаются высокой реакционной способностью [25, 53]. Авторы работы [132] считают, что причиной результатов, полученных в экспериментах с винилацетатом, являются следы примесей, в том числе кислорода, Желатинизация во время пластикации наблюдается в тех случаях, когда мономеры образуют такие активные радикалы, что они могут взаимодействовать с малоактивными группами в молекулах НК. Роль химического состава мономера изучали, добавляя его в небольших количествах, чтобы предотвратить взаимодействие с продуктами реакции. При высокой совместимости каучука и мономера уменьшается выход сополимеров и гомополимеров из-за снижения вязкости. Последнее облегчает скольжение [c.165]

Замедлитель выполняет двоякую роль снижает концентрацию радикалов и уменьшает время их жизни, что приводит к снижению длины полимерной цепи. Ингибитор не влияет на скорость полимеризации, но предотвращает начало инициирования цепи, увеличивая индукционный период на кинетической кривой полимеризации. Вели- чина индукционного периода обычно пропорциональна количеству введенного ингибитора. Одно и то же вещество может выступать и как ингибитор, и как замедлитель, и как регулятор полимеризации в зависимости от природы полимеризуемого мономера. В этом отношении особенно интересен кислород, который, например, замедляет полимеризацию винилацетата и ускоряет полимеризацию стирола. При больших давлениях и высоких температурах кислород способствует полимеризации этилена, что используется при [c.17]

Этот механизм распада перекиси бензоила установлен нами в присутствии винилацетата, хлористого винила, стирола, эфиров акриловых кислот и других виниловых соединений. Таким образом, активирующая роль перекисей при процессах полимеризации сводится, по нашему мнению, не только к распаду на свободные радикалы, но и к выделению атомарного кислорода и его дальнейшему влиянию. Отсутствие активирующего влияния перекисей на превращения винилалкиловых эфиров находится в полном соответствии с их устойчивостью по отношению к кислороду воздуха. В процессах полимеризации атомарному кислороду, образующемуся при распаде перекисей, можно придать, при желании, роль свободного радикала. [c.220]

Изучая роль кислорода в полимеризации винильных групп Барнес, Элофсон и Джонс [292] определили с помощью полярографического метода поведение пероксидов, получающихся в процессе полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата. Богданецкий и Экснер [293] провели полярографическое изучение продуктов автоокисления метилметакрилата под. влиянием кислорода воздуха на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол метанол 1 1 были обнаружены две волны первая — пероксида метакрилового эфира, вторая — метилового эфира пи-ровиноградной кислоты. При этом полярографический метод дает возможность обнаружить следы пероксида, которые не обнаруживаются другими методами. Полярографическое определение пероксида было использовано авторами для изучения кинетики его распада в щелочной среде и для контроля процесса очистки мономера от пероксидов адсорбцией на оксиде алюминия. Изучен также процесс автоокисления бутилметакрилата и показано, что пероксидный продукт представляет собой сополимер бутилметакрилата с кислородом при мольном соотношении 1 1, который при нагревании распадается на формальдегид и эфир пировиноградной кислоты. Кинетику распада этого пероксида изучали по изменению волны эфира пировиноградной кислоты в течение всего процесса. [c.196]

Изучая роль кислорода в полимеризации винильных групп, Барнес, Элофсон и Джонс [48] определили полярографическим методом характер действия перекисей, полученных ими в процессе полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата. [c.185]

Полностью свободный от кислорода винилацетат устойчив ири температуре до 200°. Позднее Мацумото и Ивасаки [15791 нашли, что количество кислорода сильно влияет па протяжеииость индукционного периода, иа который оказывает также влияние и содержащийся в мономере альдегид последний играет роль ингибитора. [c.335]

В наших отечественных работах представления о радикальном механизме процессов полимеризации, основанные на теории свободных радикалов, достаточно полно развиты С. С. Медведевым с сотрудниками [4, 27] на примере полимеризации винилацетата, С. В. Лебедевым [5] на примере р-хлорбутадие-на и др. В работах Б. Догадкина [28], С. Я. Талмуда [29], Фрайлинга и Харрингтона [30] рассматривается роль перекисей при эмульсионной полимеризации. Но и в этом случае авторы принимают радикальный распад перекиси и пытаются установить влияние перекисей на качество получаемых полимеров и скорость реакции полимеризации, но не затрагивают вопрос о механизме распада перекисей. В интересной работе Т. И. Юр-женко, Г, Н. Громовой и В. Б. Хайцер [31], относящейся к исследованию перекисей, применяемых в качестве инициаторов эмульсионной полимеризации, установлено, что в этих условиях распад перекисей происходит с выделением атомарного кислорода. Однако это наблюдение у авторов осталось единичным фактом, а о распаде перекиси бензоила они высказались следующим образом [c.218]