Рацемизация фотохимическая

Химические процессы протекают в ввде реакций гидролиза, окси-ления-восстановления, рацемизации, фотохимических и энзиматических реакций, реже — реакций полимеризации и др. [c.296]

При фотохимическом хлорировании атомы хлора образуются из молекулы хлора, поглотившей квант света с длипой волны около 365 т1л, т. е. с длиной волны, близкой к максимуму поглощения хлора. При термических процессах диссоциация хлора вызывается столкновением молекул с горячей поверхностью. Высказывалось предположение, что хлорирование может протекать в результате образования атомов водорода, но на осповании работы Брауна, Караша и Чао этот механизм почти полностью исключается для хлорирования, протекающего при низких температурах. Эти авторы получили неактивный 1,2-дихлор-2-метилбутан при хлорировании первичного активного хлористого амила. Рацемизацию следовало ожидать в том случае, если бы свободный радикал [c.59]

Рацемизацией промежуточно образующегося свободного радикала объясняют и потерю оптической активности в процессе фотохимического хлорирования 1-хлор-2-метилбутана [c.278]

Данные по фотохимическому разложению и рацемизации некоторых комплексов приведены в табл. 4.21. Видимо, замеш,ение еп на СзО в ком- [c.292]

Эта реакция может протекать, как показано па схеме, или через соответствующий кетон. Предполагали [287], чтс1 такой кетон образуется в качестве промежуточного продукта при рацемизации усниновой кислоты, и его существование было подтверждено недавно в одной из фотохимических работ [37]. [c.733]

Фотохимическая рацемизация сульфоксидов изучена Мислоу и Хэммондом [51]. Диарилсульфоксиды, например а-нафтил-п-то-лил- и мезитил-д-толилсульфоксиды, рацемизуются примерно в течение 1 ч при облучении в эфирном растворе ртутной лампой ВМсокого давления с фильтром из стекла пирекс. Фотохимическая рацемизация может сенсибилизироваться нафталином в бензольном растворе и тушиться пипериленом. Это указывает на то, что энергия триплетного состояния изомеризации лежит между 255 кДж/моль (нафталин) и 221 кДж/моль (пиперилен). [c.265]

Термическая диссоциация несимметричных тиолсульфинатов приводит к образованию симметричных соединений, а при термолизе смеси двух симметричных тиолсульфинатов происходит быстрое и полное перераспределение сульфенильного и сульфинильного остатков. Реакцию нельзя инициировать фотохимически, но она чрезвычайно чувствительна к катализу кислотами. Предполагают [8, 132], что реакция проходит с участием сульфеновой щслоты через циклическое переходное состояние (88) (уравнение 159) аналогично может проходить термическая рацемизация тиолсульфинатов. [c.467]

А. Последняя величина достигнута через 45 мин. после начала облучения, а затем вращение вследствие рацемизации начинает убывать. Особенно велика скорость рацемизации при использовании для облучения зеленого света. То, что вращение получено за счет фотохимической асимметрической реакции, а не за счет асимметрического разложения образовавшегося рацемата—продукта присоединения хлора к тринитростильбену,—доказано отсутствием поглощающей способности у рацемического продукта в области применяемых длин волн. [c.163]

Рацемизацией промежуточно образующегося свободного ра дикала (VIII) объясняют потерю оптической активности в про цессе фотохимического хлорирования 1-хлор-2-метилбутана (VII) [c.318]

В течение некоторого времени считали, что основной термической и фотохимической реакцией Со(С204) з является окислительно-восстановительная реакция с образованием Со(П) и СОг [215]. Однако скорость разрушения оптически активного комплекса, определенная но скорости исчезновения оптической активности раствора, заметно выше скорости, определенной излгерением оптической плотности раствора. Кажется, что около 15% времени, в течение которого происходит изменение оптической активности, потеря активности обусловлена рацемизацией, но точность результатов не позволяет делать каких-либо дальнейших выводов. [c.292]

В табл. 8.2 приведены фотохимические данные для аммино- и акво-иомплексов Сг(1П). Как уже отмечалось, восстановление до Сг(Н), по-видпмому, не происходит, а наблюдаются только реакции замощения и рацемизации. Кроме того, квантовые выходы не зависят в заметной степени от длины волны использованного света, по крайней мере в области 300—700 ммк. [c.569]

Во многих случаях, особенно это касается комплексов Сг(П1) и КЬ(П1), идет только фотоакватация [12]. И как результат этого осуществляются процессы замещения [13], изомеризации [14] или рацемизации оптически активных соединений [15, 2г]. Для координированных цианидов характерна реакция фотоакватации, а не фотохимических окислительно-восстановительных реакций. [c.178]

Изомеризация по кратной связи С = N или N = N в особых условиях может приводить к рацемизации или мутаротации. То же наблюдается и в случае связи С = С, обычно при фотохимической активации. Оксим циклогексанонкарбоновой-4 кислоты 48) существует в энантиомерных формах 48А и 48В) благодаря затрудненному вращению по двойной связи С = N оксиминогруп-пы [102]. Если водный раствор этой рацемической кислоты обрабо- [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология