Антрацен энергия резонанса

Фенантрен имеет большую энергию резонанса (414,5 кДж/моль), чем антрацен (360 кДж/моль), т. е. он более ароматичен и, следовательно, менее реакционноспособен. Гидрирование, окисление и реакции с электрофильными реагентами направлены в первую очередь в положения 9, 10, хотя они менее активны, чем в молекуле антрацена [c.280]

Подобно этому для фенантрена можно выписать пять структур. В любом из этих случаев можно ожидать, что все выписанные для него здесь структуры будут обладать примерно одинаковыми энергиями и одинаковым расположением атомных ядер, и следовательно, они должны участвовать примерно с одинаковым весом в нормальных состояниях молекул. Чем большее число структур может участвовать в резонансе, тем выше при прочих равных условиях %дет резонансная энергия. В согласии с этим утверждением мы находим следующие резонансные энергии бензол 39, нафталин 75, антрацен 105 и фенантрен ПО ккал моль. [c.186]

Глубина превращения антрацена примерно в 4 раза выше, чем фенантрена, что свидетельствует о более высокой реакционной способности антрацена. Это находится в соответствии с энергетической характеристикой рассматриваемых углеводородов. Антрацен имеет большую величину энергии мезомерии (резонанса), чем фенантрен, примерно на 7 ккал моль, т. е. фенантрен по своей структуре отличается от антрацена большим приближением к ароматической структуре и должен быть более устойчив, чем антрацен. [c.74]

Рис. 23. Закономерности в энергиях образования газообразных многоядерных ароматических углеводородов из атомов (25°С) по экспериментальным данным и согласно расчету. По оси абсцисс отложены точки, соответствующие отдельным углеводородам /—бензол, 2—нафталин, 5—антрацен, фенантрен, 5—пирен, б—хризен, 7—трифенилен, 8.—бензофенантрен, 9—тетрафен, 10—тетрацен, 11—перилен. По оси ординат отложены значения ДЯ дз 16 ( " ) (табл. 68 и 70). Жирная линия построена по экспериментальным данным, тонкая— по рассчитанным значениям энергий образования (табл. 68 и 70). Благодаря малому масштабу линии сливаются. Пунктиром показана кривая энергий образования согласно старой схеме расчета, основанной только на трех типах связей С—С, С=С и С—Н, и величина энергии резонанса для каждого углеводорода по данным Уэланда

Фенантрен более легкоплавок (т. пл. 100 °С т. кип. 340 °С) и лучше растворим, чем антрацен, благодаря чему может быть легко отделен от последнего. Он имеет и большую энергию резонанса (99 против 86 ккал/моль для антрацена), другими словами, энергия его образования из С и Н на 99 ккал/моль меньше, чем рассчитанная, с учетом теп-лот образования связей С—Н, С—С и С=С, свойственных алифатическим и алициклическим соединениям. [c.235]

Как и следовало ожидать, ароматические соединения являются неактивными диеновыми компонентами. При реакциях присоединения резонанс ароматических колец бензола или нафталина полностью или частично нарушается. Эта доля резонансной энергии должна быть восполнена на стадии, определяющей скорость реакции, как энергия активации. Поэтому легкость участия таких ароматических систем в реакции, как диенов, возрастает в ряду бензол — нафталин — антрацен. Положение диенофильной атаки в полициклических ароматических системах можно вывести из теоретических соображений [481] (относительно энергии локализации при озонировании [873]). [c.546]

Полинг пишет Хотя этим числам нельзя дать простой количественной интерпретации с точки зрения химической активности, но все же можно потребовать, чтобы качественные соотношения выполнялись [там же, стр. 1341]. Так, в нафталине связи 1,2 должны быть ближе по СБОИМ свойствам к двойным, чем связи в бензоле, а те в СВОЮ очередь ближе к двойным, чем связи 2,3 в нафталине. С этим согласуется то, что реакции присоединения к нафталину идут преимуш,ественно по связям 1,2. В антрацене связи 1,2 еще более активны к реакциям присоединения и уступают в этом отношении только связям 9,10 в фенантрене. Фенантрен, таким образом, более реакционноспособен, хотя его энергия резонанса больше. В то же время Полинг дает объяснение этому же ходу реакций гидрогенизации для бензола и нафталина, апеллируя непосредственно к энергии резонанса, а именно присоединение в положение 1,2 к нафталину с образованием 1,2-дигидронафталина более выгодно, чем к бензолу (с образованием циклогексадиена), потому что в первом случае потеря резонансной энергии меньше. [c.235]

Фенантрен более легкоплавок (т. пл. 100° С т. кип. 340° С) и лучше растворим, чем антрацен, благодаря чему может быть легко отделен от последнего. Он имеет и большую энергию резонанса (99 против 86 ккал1молъ для антрацена), другими словами, энергия его образования из С и Н на 99 ккал моль меньше, чем рассчитанная, с учетом теплот обра- [c.256]

Здесь уместно сделать два следуюш,их замечания. Из анализа результатов, полученных на 1,1-дифенилэтиленовой системе, следует, что рекомбинация лабильных ион-радикалов, полученных из мономера, протекает относительно медленно по сравнению с рекомбинацией обычных радикалов. Последняя реакция контролируется диффузией, и соответствующая константа скорости равна 10 " л-моль -сек . По-видимому, делокализация химических связей ответственна за инертность ион-радикалов в реакции между ними. Последний фактор заметен в системе антрацен 4- стирол . Недавние исследования указывают, что в этой системе реакция двух ион-радикалов идет даже. медленнее, чем в случае и ее константа скорости равна 10 л мoль eк [199]. Это не удивительно. Регибридизация химических связей в антрацене т. е. в стабильном ион-радикале, и потеря в результате этого энергии резонанса заметно увеличивают его инертность в реакции с такими же ион-радикалами. Аналогичная величина константы реакции рекомбинации получена для системы [195] [c.370]

Соответствует ли число я-электронов в моле-1сулах антрацена и фенантрена формуле ароматичности Хюккеля Изобразите предельные структуры антрацена (четыре структуры) и фенантрена (пять структур). Какое из приведенных ниже значений энергии сопряжения (резонанса) относится к антрацену и какое — к фенантрену 385,10 кДж/моль и 351,69 кДж/моль [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология