Реакция гидрогенизации

Если к соединению с двойной связью добавить при определенных условиях недостающее количество водорода, то его атомы присоединяются к углероду по месту двойной связи. Это значит, что одна из двух связей, соединявших атомы углерода, разорвется, и каждый атом присоединит к освободившейся связи по атому водорода. Другими словами, непредельный углеводород превратится в предельный. Дальше я объясню, почему такая реакция — ее называют реакцией гидрогенизации — бывает очень важна для домашних хозяек. [c.39]

Некоторые весьма интересные особенности реакций гидрогенизации, которые здесь не обсуждались, относятся к вопросу о строении катализатора и связанной с ним активности катализатора. Обычно находят, что присоединение к двойным связям 142] и ненасыщенным соединениям, содержащим различные кольца [43], приводит в основном к образованию -изомеров. Так, нанример, замещенные ацетилены дают 1 мс-олефины [43], а замещенные циклогексены [44]— в основном г цс-изомеры. Дальнейшее исследование этих особенностей, несомненно, будет представлять значительный интерес для понимания химизма каталитических процессов. [c.550]

Пример VI-12. Решить пример VI-9, если известны термохимические уравнения реакции гидрогенизации [c.146]

ЛОВ обладают такой избирательностью, что можно осуществить реакцию гидрогенизации некоторых полиолефинов в олефины, не затрагивая олефины и ароматические соединения. [c.330]

Металлы, катализирующие обмен На— Оа, также активны в реакции гидрогенизации ненасыщенных соединений. Из числа таких реакций наиболее тщательно изучалась реакция Н2+С2Н4. Хотя многие закономерности зтой реакции хорошо известны, механизм ее до сих нор недостаточно ясен. Изучение гидрирования высших олефинов показало, что реакция с каждым данным олефином имеет свои, только ей одной присущие черты. [c.548]

Таблица 74. Константы скоростей отдельных реакций гидрогенизации над образцами различной активности

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным ценным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции (в том числе и побочные реакции) углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной (но не слишком) теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено" на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться. [c.213]

Экспериментальное определение теплоты адсорбции реагентов затруднено (тем более, что их величина вследствие неоднородности поверхности в значительной мере зависит от степени заполнения этой поверхности). Для многих случаев очень важным становится расчет действительной энергии активации. Опытным путем установлено, например, что для некоторых реакций гидрогенизации кажущаяся энергия активации близка к нулю, действительная же энергия активации составляет 20 ккал/моль. [c.282]

Имеется обширная патентная литература по вопросу о влиянии изменения состава синтез-газа на реакцию. В одном из патентов [23] сообщается, что с ростом отношения Hg СО не только уменьшается степень превращения олефина в альдегид, но снижается также и выход предельного углеводорода, соответствующего исходному олефину. Возможно, что в этих условиях концентрация карбонила была недостаточно высока, и реакция гидрогенизации вследствие этого тормозилась. Следует напомнить, что в опытах нри 185° в присутствии минимальных количеств окиси углерода октен превращался в альдегид, но восстановления альдегида не наблюдалось. [c.293]

Рассчитать тепловой эффект реакции гидрогенизации этилена [c.145]

Фактически этими последними опытами было показано, что карбонилы не только не являются ингибиторами, но даже, наоборот, их присутствие существенно необходимо для усиленного хода реакции, так как при парциальных давлениях окиси углерода, недостаточных для поддержания кобальта в форме карбонила, реакция совсем не идет. Эти опыты содержали веские доказательства в пользу гомогенного характера гидрогенизации и катализа некоторыми карбонилами кобальта. Вполне обоснованно можно предположить, что оксосинтез также является примером гомогенной реакции, катализируемой карбонилом кобальта, так как сернистые соединения на нее не оказывают никакого влияния и она идет даже при более мягких условиях, чем реакция гидрогенизации. [c.292]

При достаточной применимости этих допущений оба уравнения для и оба урав нения для Ig/ довольно хорошо отражают фактические соотношения и приводят к результатам, не содержащим значительной погрешности. Так, при расчете константы равновесия реакции гидрогенизации этилбензола до этилциклогексана по данным для аналогичной реакции гидрогенизации толуола при 700 К уравнение (VII, 34) приводит к значению Ig/С оо = —4,89, а уравнение (IV, 29)—к значению —4,84, в то время как расчет по справочным данным, относящимся непосредственно к компонентам рассматриваемой реакции, приводит к значению —4,86. В табл. VII,20 сопоставлены результаты расчета Ig этой реакции по уравнению (VII, 34) для других температур. В табл. VII, 21 также сопоставлены Ig/ , но реакций гидрогенизации некоторых алкенов при 700 К. Хотя расчет был произведен в этом случае по первому члену гомологического ряда — этилену, однако для [c.293]

Платина и палладий заметно отличаются в отношении гидрогенизации этиленовой двойной связи фенилзамещенных олефинов, реакция гидрогенизации, катализируемая платиной, настолько сильнее тормозится (отравление), чем гидрогенизация в ирисутствии палладия, что ряды активности для платины и палладия различаются на порядок [84, 134, 164]. [c.249]

Описаны также реакции гидрогенизации — изомеризации при помощи a(NHз)в несопряженных двойных связей [72] [c.261]

Хотя имеется большое число исследований по кинетике как реакций обмена, так и реакций присоединения, механизм и порядок реакций недостаточно выяснены. В обычных условиях эксперимента на платине и никеле зависимость скорости реакции гидрогенизации оказывается первого порядка по Н2 и меняется от нулевого порядка по С2Н4ПРИ низких температурах до некоторого дробного порядка или единицы при более высоких температурах (от О до 200°). Такое поведение может быть объяснено тем, что активированный комплекс, образующийся на поверхности, содержит молекулу С2Н4 и два атома Н [c.548]

Возмоншость свободно-радикального механизма [17] не должна отвергаться, особенно если иметь в виду, что такой механизм был предложен и обсуждался для реакций гидрогенизации, идущих в условиях оксосинтеза [16]. Необходимо, по-видимому, провести огромную экспериментальную работу, чтобы понять полностью течение реакции. [c.302]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Чисто термические процессы, как правило, характеризуются высокими энергиями активации, обусловленными большой прочностью связей С—С, С—Н и Н—Н, которые надлежит разорвать и перегруппировать (60—100 ккал/моль). Скорости этих реакций ничтожно малы при низких температурах, при которых возможно протекание экзотермических реакций (гидрогенизации, алкилирования, полимеризации). Вот почему возможность проводить те или иные определенные процессы превращения углеводородов тесно связана с созданием высокоактивных и селективных катализаторов, избирательно благоприятствующих одному (или нескольким) из большого числа возможных реакционных путей. [c.12]

Известны и катализаторы, не обладающие такой специфичностью. Так, металлические N1, Рс1 или катализируют различные реакции гидрогенизации и дегидрогенизации. [c.496]

Тепловые эффекты реакций гидрогенизации -алкенов-1, рассчитанные по данным и соотношения между ними [c.290]

Значения реакций гидрогенизации я-алкенов-Ь рассчитанные п данным н разности между ними [c.291]

Избирательная гидрогенизация некоторых три- и тетразамегценных этиленов. Следующие данные иллюстрируют очевидную невозможность предсказать ход конкурирующей реакции гидрогенизации. Результаты сильно зависят от катализатора. Эти реакции, проводимые в спиртовом растворе при обычных температуре и давлении, включают гидрогенизацию алифатических двойных связей в следующих замещенных этиленах [75] [c.242]

Из шести атомов кобальта с нулевой валентностью в карбониле четыре включаются в моновалентный анион, а два дают катион Со " . Так как часть дикобальтоктакарбонила окисляется за счет другой части, эта реакция называется реакцией гомомолекулярного диспропорционирования. Попытки выделить комплексную соль кобальта (11) карбонилкобальта окончились неудачей, так как процесс сопровождается частичной потерей метанола [5]. При использовании в оксосинтезах метанола образующиеся альдегиды частично превращаются в ацетали. Однако метанол и этанол используются в качестве растворителей в реакциях гидрогенизации, относящихся к оксосинтезам [16], вследствие наибольшей скорости реакции в присутствии этих растворителей. Очень вероятно, что соли, подобные [Со(Х)в] [Со(СО) ]2, под действием синтез-газа под давлением легче других солей кобальта превращаются в дикобальтоктакарбонил и кобальт-гидрокарбонил. Изучение скорости абсорбции синтез-газа различными типами солей кобальта должно бы иметь большую ценность. [c.291]

Естественно, что подобные соотнощения должны иметь место и для AG° и IgA . В табл. VII, 18 приведены значения IgK тех же реакций гидрогенизации. Здесь постоянство g К достигается тоже, начиная с С7, и заметно различие между четными и нечетными членами ряда. [c.292]

С2Н5 -СН2-СН-СН2-СН2-СН-СН2—С2Н5 В двух углеводородах этой серии возникает пространственное затруднение, обусловленное разветвлением, и поэтому можно задержать реакцию гидрогенизации, катализируемую платиной, на стадии моноолефина СНз СНз СНз СНз [c.245]

Значения 12 700 реакций гидрогенизации алкенов в алканы, [c.293]

В табл. VII, 23 приведены температуры Т, отвечающие одинаковым значениям констант равновесия реакций гидрогенизации [c.295]

Температуры, отвечающие одинаковым значениям констант равновесия в реакциях гидрогенизации. ч-алкенов-1 с образованием соответствующих алканов, рассчитанные по данным и отношения этих температур [c.295]

Тепловые эффекты реакций гидрогенизации к-алкенов-1 в алканы при температурах, отвечающих одинаковым значениям констант равновесия, рассчитанные по данным и соотношения между этими тепловыми эффектами ( j, С3, j,. .. — число атомов углерода в молекуле алкена) [c.296]

Реакция гидрогеиизации, катализируемая палладием, тормозится не только в результате введения фенильного заместителя, но и добавкой примеси таких фенилпроизводных, как изобутилбензол, 1,1-дифенилпро-пан и 1,1,2-трифенилэтан. Аналогично этому бензол тормозит реакцию гидрогенизации ионена-4, катализируемую палладием [84]. [c.249]

Для катализаторов типа никель-вольфрам и ннкель-мо. [ибден определены оптимальные отношения компонентой 100 Ni/5W и 100 Ni/15Mo [144]. Катализаторы с такими оптимальными соотношениями компонентов показали наибольшую плотность, а рентгенограммы никель-молибденовых катализаторов обнарун ивают параллелизм между их активностью в реакции гидрогенизации и количеством никеля в твердом растворе [128, 131]. [c.265]

Однотипными органическими соединениями являются, строго говоря, лишь такие, которые аналогичны по составу и строению и различаются лишь одним элементом, например СНзС1 и СНаВг или С2Н5ОН и СаНбЗН. Однако закономерности свойств, характерные для однотипных соединеиий, обычно в большей или меньшей степени применимы и к различным членам одного гомологического ряда, обладающим аналогичным строением (кроме первых членов данного гомологического ряда, так как для них различия в строении обычно сравнительно больше). Поэтому аналогичные реакции разных членов данного гомологического ряда, обладающих аналогичным строением, можно рассматривать тоже как однотипные реакции, кроме реакций относящихся к первым членам ряда (и кроме реакций образования соединеннй из простых веществ или сгорания, так как эти реакции различаются по стехиометрическим коэффициентам). Так, однотипными можно считать, например, реакции гидрогенизации 1-ал-кенов нормального строения [c.291]

Тщательная очистка на каждой промежуточной стадии очень существенна, так как она уменьшает трудности, которые могли бы возвикнуть при последующих операциях. Во многих случаях чистые реактивы легче вступают во взаимодействие. Это существенно для реакции Гриньяра, а также для реакции гидрогенизации. Применение чистых реактивов уменьшает также возможность ошибок при анализе продуктов реакции и при определении того, прошла ли реакция с хорошим выходом и в ожидаемом направлении. [c.497]

Для проверки этого предположения были проведены опыты с добавкой сернистых соединений, меченных радиоактивной серой (табл. 72). В качестве модельной реакции выбрана та же реакция гидрогенизации бензола, а в качестве катализатора — аналог сернистого молибдена — промышленный катализатор 82. Гидрирование бензола проводилось в каждой серии опытов без смены катализатора, в необходимый момент в очередную порцию бензола на гидрогенизацию добавлялся меченый сероуглерод. По выходам циклогексана и метилциклопентана изучалась динамика изменения гидрирующей и изомеризующей активности ХУЗг как следствия изменения содержания в нем нестехиометрической серы. [c.269]

При более высоких температурах происходят частично также реакции гидрогенизации ацетилена до этилена, этана и метана и расшад на элементы. [c.418]

В табл. 25 сопоставлены lg Ки реакции гидрогенизации этилбензола в этил-циклогексан при температурах от 400 до 1500 К, рассчитанные по справочным данным и по ур. (VIII, 64), на основе известных значений gKk для аналогичной реакции гидрогенизации толуола в метилциклогексан. [c.293]

Значения 18/С5оо реакции гидрогенизации я-алкилбензолов п соответствующие алкилциклогексаны, рассчитанные по уравнению (IV, 13) и по справочным данным непосредственно для компонентов этой реакции [c.295]

Ограничимся рассмотрением лишь одной группы реакций — гидрогенизацией нормальных алкенов-1 с образованием алканоз. В табл. VII, 16 приведены тепловые эффекты этих реакций для [c.290]

Значения Ig К реакции гидрогенизации этилбензола в этилциклогексан, рассчитанные но данным для аналогичной реакции гидрогенизадии толуола по уравнению (VII, 34) и по справочным данным для этилбензола [c.293]

Отметим попутно, что разности тепловых эффектов Хн реакций гидрогенизации простейших 2-метплалкенов-1 (изобутена и изо-пентена) близки к разностям тепловых эффектов гидрогенизации изомерных с ними нормальных алкенов, в особенности при невысоких температурах. [c.294]

В табл. VII, 22 приведены результаты расчета IgT реакций гидрогенизации н-алкилбензолов в алкилциклогексаны при 600 К [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология