Триметилкарбинол также алкоголь

Чистый АЬОз в количестве 12 г при температуре 380° С полностью разлагает 100 г этилового спирта с образованием газа, содержащего 97,7% этилена с ничтожными долями дивинила альдегидное разложение при этом совершенно отсутствует. Пропиловый алкоголь в этих условиях образует почти чистый пропилен изопропиловый спирт дает 96% пропилена и 4% предельных углеводородов и водорода, первичный изобутиловый спирт разлагается на АЬОз, образуя изобутилен. Последний получается также при разложении триметилкарбинола с выходом до 99%. Изоамиловый спирт при 380—400°С образует около 92% амилена, состоящего из изопропилэтилена и несимметричного метил-этилэтилена, согласно составу спирта [c.36]

Пе только описанный эфир — производное твердой кислоты и твердого алкоголя— [при обыкновенной температуре] представляет жидкость, но также и смесь триметилуксусной кислоты с триметилкарбинолом. Смешаны были эквивалентные количества чистой твердой кислоты и триметилкарбинола, который хотя и был жидок при обыкновенной температуре, но сполна застывал при небольшом охлаждении. Кислота медленно растворилась в алкоголе, причем происходило некоторое понижение температуры. Полученная смесь оставалась жидкой даже при—20°. [c.302]

Второй пример мы заимствуем также из работ Бутлерова. В 1872 г. Линнемав [35] описал превращение йодистого изобутила в триметилкарбинол, когда на одной из стадий реакции происходит изомеризация. Эти опыты были повторены Бутлеровым [3, стр. 282—283]. Сам Бутлеров в 1871 г., изучаяокисли-ние триметилкарбинола, доказал образование при этом в качестве побочного продукта изобутилового спирта, что,по его мнению, представляет довольно замечательный случай так называемой перегруппировки, которая здесь, как и при получении производных триметилкарбинола из алкоголя изобутильного, по Линнеману, сводится к одному из своих простейших видов [там же, стр. 267]. Впрочем, Бутлеров здесь не касался еще механизма происходящей перегруппировки. К этому вопросу он обратился лишь в 1876 г., исследуя продукты димеризации изобутилена под влиянием серной кислоты. В реакционной смеси он обнаружил присутствие двух спиртов, отвечающих двум изомерным диизобутиленам. Механизм образования изомерных спиртов сводится, так же как и в случае превращения триметилкарбинола в производные изобутила, к дегидратации и новой гидратации, конечным результатом которых будет обмен местами водорода и гидроксила. Эту свою мысль Бутлеров пояснил такими уравнениями [c.175]

Бутлеровым, но закономерности ему подметить не удалось, тем более, что при окислении триметилкарбинола, как он ошибочно полагал, наряду с уксусной кислотой была получена и пропионо-вая. Между натурою третичного алкоголя, нодвергаюш,егося окислению, и натурою происходящих из него кислот, очевидно, существует определенное отношение, но число найденных мною фактов еще слишком ограниченно, чтобы пытаться обобщать их ,— писал он в заключении своей работы О третичных алкоголях [3, стр. 172]. Указание на ошибку, допущенную Бутлеровым при окислении триметилкарбинола, было сделано Поповым. При окислении полученного им диметилэтилкарбинола была обнаружена (наряду с угольной) только уксусная кислота 17]. Говорил ли я, что при окислении триметилкарбинола не должна образов[ываться] нропионовая кислота ,— писал он Бутлерову в ноябре 1871 г, [18]. Эти слова, наверное, связаны с тем, что в октябре того же года Бутлеров написал статью, в которой он сообщил о повторении опытов по окислению триметилкарбинола (причем была получена уксусная кислота и небольшое количество изомасляной, образовавшейся, как было им доказано, в результате перегруппировки триметилкарбинола в первичный изобутиловый спирт) и в которой, опираясь на уже известные факты, а также на закономерности, открытые Поповым для реакций окисления кетонов, сформулировал следующее обобщение ...один из алкогольных радикалов, находящихся в составе частицы, и если они не одинаковы, то простейший или один из простейших, остается в соединении с паем угля, связывавшим всю частицу, и производит кислоту СпНгпОз, между тем как два остальные алкогольные радикалы окисляются каждый отдельно и дают (если они первичны) кислоты того же ряда, с тем количеством паев угля в частице, сколько было в них самих [3, стр. 262]. Как писал затем Попов Бутлерову, закон окисления третичных алкоголей также может быть приложен к разъяснению строения С Н2п+1, находящихся в кислотах и радикалах металлоорганических соединений, употребленных для получения алкоголей [18, письмо от 7 ноября 1871 г.]. [c.166]

В статье о производных триметилкарбинола я заявил намерение исследовать ближе натуру бутилена, происходящего при электролизе валерианокислой соли и полученного впервые Кольбе. Исследование это, еще в лаборатории Казанского университета, поручено было мною студенту Павлу Козлову. Валериановая кислота была приготовлена окислением продажного амильного алкоголя, очищенного предварительно фракционировкой. Сама кислота также подвергалась перегонке с термометром, и в дело употреблена порция, имевшая приблизительно настоящую точку кипения. Образующийся при электролизе, по способу Кольбе, бутилен пропускался или прямо в концентрированную иодоводородную кислоту, или был собираем и подвергаем потом нагреванию с той же кислотой. Образовавшийся маслообразный иодюр не представлял, как оказалось, чистого вещества он закипал около 100°, но термометр повышался потом постепенно. Различные порции иодюра были переданы г-м Козловым мне. Так как их количество было незначительно и нельзя было надеяться разделить смесь дробной перегонкой, то, рассчитывая на легкую разлагаемость иодистого третичного бутила, я обработал все порции иодюра, смешанные вместе, свежеосажденной окисью серебра в присутствии воды без нагревания. Через несколько времени образовалось частью иодистое серебро, и отделенная водная жидкость дала при перегонке дестиллят, из которого поташом выделилось сравнительно немалое количество триметилкарбинола, характеризовавшегося как температурой кипения, так и способностью, по высушении на сплавленном поташе, кристаллизоваться при охлаждении. [c.238]

Изложенный здесь взгляд [до известной степени] позволяет также истолковать — почему, несмотря на легкость, с которой происходит из вторичного бутильного спирта соответствующий ему простой углеводород, псевдобутиле н,— углеводород этот остается (как было сказано выше) неуплотненным. Водному остатку, стремящемуся выделиться из алкоголя в виде воды, приходится здесь выбирать между водородом группы СНа (а не СН3,— как в триметилкарбиноле), находящейся в радикале СНаСНз [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология