Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ионы двойные

    Под действием световой энергии и амфотерных ионов двойные связи акцептора поляризуются, что приводит к повышению реакционной способности я-электропов. Сложный амфотерный ион (XXVII) выделяет молекулу кислорода, которая действует так же, как амфотерный ион, и превращается сам в нормальный эозин (XXIV). Образование конечных продуктов фотосенсибилизированного окисления объясняется присоединением молекулы кислорода, действующей как амфотерный ион, положительно заряженным атомом к я-электронам двойной связи, в результате чего образуется новый амфотерный ион (XXVIII), который затем перестраивается в стабильную гидроперекись. Если в качестве акцептора использован а-пинен, то эти стадии реакции можно представить следующим образом  [c.359]


    Под действием внешнего электрического поля происходит поляризация двойного ионного слоя в мицелле вследствие этого симметричное расположение ионов двойного слоя нарушается, и коллоидная частица перемещается к электроду, имеющему противоположный по знаку заряд. [c.44]

    Из известного уравнения для плоского конденсатора следует, что плотность заряда прямо пропорциональна скачку потенциала между металлом и раствором, обусловленному ионным двойным слоем  [c.262]

    Если металлы погружены не в нулевые растворы, то на границах электродов с раствором возникают, кроме того, ионные двойные электрические слои. Таким образом, измеряемая э.д.с. гальванического элемента с двумя электродами и без диффузионных потенциалов между жидкими растворами складывается из контактного (вольта) потенциала металлов в воде как изоляторе и разностей потенциалов в ионных двойных слоях ф1 и ф2, возникающих в результате обмена ионами между металлами и раствором  [c.536]

    При этом ионные двойные слои на электродах всегда таковы, что э.д.с. электрохимического элемента соответствует суммарному процессу в этом элементе. Например, адсорбция полярных молекул на электродах изменяет контактный потенциал между электродами 1 2, но при этом изменяются и потенциалы ионного слоя на электродах ф1 и фг, так что э.д.с. остается той же, что и в отсутствие адсорбции молекул иа электродах. [c.536]

    На рис. ПО, б и 111, б приведены соответствующие этим моделям ионного двойного электрического слоя изменения концентрации ионов с расстоянием X от электрода. [c.159]

    Потенциал, при котором поверхность металла не заряжена и соответственно отсутствует ионный двойной электрический слой, называют, по А. Н. Фрумкину, потенциалом нулевого заряда и обозначают V (0). [c.161]

    Рассмотрим сущность проблем Вольта и абсолютного скачка потенциала. Вольта предполагал, что э. д. с. электрохимической цепи связана с разностью потенциалов, возникающей при контакте двух разнородных металлов. Если составить правильно разомкнутую цепь только из различных металлов, то разность потенциалов на ее концах равна нулю. Однако в вольтовом столбе имелась прокладка между электродами, и Вольта полагал, что благодаря ей разность потенциалов в цепи сохраняется (рис. 54, а). С другой стороны, согласно теории Нернста на границе двух различных металлов скачок потенциала не возникает скачки наблюдаются только в ионных двойных слоях на границе электрода и раствора (рис. 54, б). Представления Нернста аналогичны тому, что вольта-потенциал на границе двух металлов равен нулю, а п. н. з. должны быть одинаковы на всех металлах. Поскольку представления Вольта и Нернста противоречат экспериментальным данным, в электрохимии возникли две проблемы. Первая из них связана с вопросом о том, какова зависимость разности потенциалов на концах электрохимической цепи от вольта-потенциала на границе двух металлов. Это — проблема Вольта. Вторая проблема связана с вопросом о том, какова величина отдельного гальвани-потенциала на границе электрод — раствор. Это — проблема абсолютного скачка потенциала. [c.98]


    Эффект увеличения скорости растворения металла наблюдается, если скачок потенциала сосредоточен в ионном двойном слое. Эффект снижения скорости растворения металла (пассивность может наблюдаться, если скачок потенциала приходится на поверхностный слой металла анодная поляризация уменьшает кинетическую энергию поверхностных электронов (поверхностного уровня Ферми), что приводит к усилению их связи с поверхностными положительными ионами металла и, как следствие этого, к уменьшению свободной энергии и адсорбционной способности поверхности металла. [c.311]

Рис. 86. Ионный двойной электрический слой Рис. 86. <a href="/info/72535">Ионный двойной электрический</a> слой
    По современным представлениям, скорость обеих электродных реакций определяется переносом зарядов через ионный двойной слой, единый на всей границе амальгама — раствор и не допускающий выделения структур, отвечающих анодным и катодным участкам. В частности, разряд Н+ сопровождается переносом электрона из зоны проводимости сплава, а не от отдельных составляющих его атомов Это не исключает существования участков с частичным или (реже) полным разделением анодного и катодного процессов в случае твердых многофазных материалов. — Примеч. ред. [c.63]

    Сущность работы. Поверхностная проводимость наблюдается в мембранах, узких капиллярах и других капиллярных системах. Явление заключается в том, что содержащийся в капиллярах раствор электролита обладает большей удельной электропроводностью, чем тот же раствор вне системы. Поэтому измерение поверхностной проводимости сводится к измерению электропроводности раствора электролита вне капиллярной системы и при ее наличии. Объясняется эта добавочная электропроводность проводимостью ионов двойного электрического слоя. В данной работе предлагается измерить поверхностную проводимость, возникающую в порошковой диафрагме. [c.182]

    Разность между величиной электродного потенциала и потенциалом незаряженной поверхности, измеренными в одном и том же электролите для одного и того же электрода с помощью одного и того же электрода сравнения, представляет собой величину скачка гальвани-потенциала, обусловленного наличием ионного двойного слоя [c.106]

    А Б В Г будут преобладать ионы двойного слоя и поэтому числа переноса в этом случае будут определяться подвижностью и количеством ионов в двойном электрическом слое. При отрицательно заряженной стенке капилляра в объеме А Б ВТ число переноса катиона будет приближаться к единице, тогда как число переноса аниона будет близко к нулю. [c.206]

    Эта добавочная электропроводность обусловливается проводимостью избыточных ионов, а именно ионов двойного электрического слоя. Таким образом, проводимость раствора в порах к слагается из удельной электропроводности свободного раствора ку и поверхностной проводимости Яз [c.213]

    Приведенное выражение показывает, что коэффициент эффективности а увеличивается при уменьшении радиуса пор г, а также с уменьшением концентрации раствора (пропорциональной электропроводности иу). Действительно, в обоих случаях общее количество ионов в объеме капилляра уменьшается гораздо быстрее, чем число ионов двойного слоя. Поэтому относительная доля поверхностных ионов будет возрастать с уменьшением г и ху. Таким образом, коэффициент эффективности а, подобно изменению чисел переноса в диафрагме (работа 36), характеризует долю участия поверхности раздела, т. е. ионов двойного слоя, в общем переносе электричества через капиллярную систему. [c.215]

    Заряд ионного двойного электрического слоя определяется избыточным количеством ионов одного знака в структурной геометрической единице. Под поверхностным избытком ионов здесь понимается та разность, которая существует между количеством ионов в объеме, включающем в себя область поверхности, и тем количеством, которое находилось бы, если бы фазы были полностью однородны вплоть до разделяющей их границы. Очевидно, что чем больше избыточных ионов одного знака находится на границе раздела, тем больше величина заряда. [c.15]

    Дадим теперь более точное определение поверхностной проводимости. Поверхностная проводимость может быть определена как суммарная проводимость всех избыточных ионов двойного слоя в столбе раствора с основанием, равным 1 см в плоскости двойного слоя и с бесконечной высотой. Величина поверхностной проводимости, отнесенная к 1 см поверхностного слоя, называется удельной поверхностной проводимостью и обозначается Кв- Удельная поверхностная проводимость не зависит от степени дисперсности системы и, как показали экспериментальные данные, мало зависит от концентрации раствора электролита. При увеличении концентрации раствора происходит уменьшение толщины двойного слоя, и ионы диффузного слоя перехо- [c.104]


    Первый пример характеризует возникновение ионного двойного слоя при погружении электрода в раствор его потенциалопределяющих ионов, например при погружении пластинки серебра в раствор, содержащий ионы А +. Если концентрация ионов Ag+ выше той, которая отвечает нулевому раствору, то при установлении электрохимического равновесия часть ионов серебра перейдет из раствора на металл, в результате чего на электроде появится некоторый положительный заряд д (в расчете на единицу поверхности). В результате электростатического притяжения к электроду подойдет соответствующее количество анионов, а концентрация катионов вблизи поверхности, наоборот, уменьшится. Если концентрация потенциалопределяющих ионов будет [c.26]

    Основное значение в уравнении (6.1) имеет Аф — скачок потенциала в ионном двойном слое. [c.27]

    Потенциал нулевого свободного заряда , зависит от поверхностной концентрации атомов водорода Лн. Отсюда следует, что в образовании скачка потенциала на платиновом электроде участвуют как ионы двойного слоя, так и адсорбированные атомы водо- [c.77]

    Таким образом, разность нулевых точек двух металлов приблизительно равна вольта-потенциалу на границе этих двух металлов. В этом состоит сущность предложенного Фрумкиным решения проблемы Вольта. Если потенциалы обоих электродов отличаются от П. н. 3., ТО МОЖНО предположить, что изменение гальвани-потенциа-лов Д ф и Д ф при удалении от п. н. з. определяется в первую очередь скачками в ионных двойных слоях Дф1 и Aq) , тогда как зависимостью величин X и х от д можно пренебречь. [c.99]

    Растворению платины предшествует стадия разряда ионов С1 с образованием комплекса Р1—С1, связь платины с решеткой металла ослабляется, что и создает условия для растворения. Для объяснения экспоненциальной зависимости типа (70.6) было использовано представление о полярности связи кислорода с поверхностью платины. Так как слой диполей кислорода развивает такой же по знаку скачок потенциала, как и скачок потенциала в ионном двойном слое при положительном заряде поверхности (см. 16), то присутствие кислорода ослабляет электрическое поле двойного слоя, что в соответствии с теорией замедленного разряда тормозит растворение. Можно также предположить уменьшение энергии адсорбции хлора при адсорбции кислорода на поверхности платины. [c.370]

    В результате первого процесса происходит изменение гальвани-потенциала фр, связанное с появлением так называемого ионного двойного электрического слоя слой зарядов на металле и слой зарядов противоположного знака (слой ионов) в растворе. Кроме скачка потенциала в этом ионном слое, который обозначают Дф, гальвани-потенциал мфр будет также содержать поверхностные скачки потенциала, находящиеся целиком в металле или растворе. Эти скачки потенциала существовали и до контакта металла с раствором фо и рфо. Однако после контакта они должны измениться. Изменение мФо связано с тем, что электронный газ металла выходит теперь не в воздух (вакуум), а в раствор. С другой стороны, ориентация диполей растворителя на границе с металлом может стать иной, чем на границе с воздухом. Таким образом, гальвани-потенциал на границе металл — раствор будет складываться из трех скачков потенциала  [c.25]

    Изменение внешних потенциалов (а следовательно, вольта-потен-циала) на 8—9 порядков чувствительнее к перетеканию свободных зарядов, чем изменение гальвани-потенциала к переходу соответствующего количества ионов через границу раздела металл — раствор. Если сообщить металлическому шарику радиусом Я = 10" м, находящемуся в вакууме, свободный заряд д = 10 к, то внешний потенциал шарика изменится на = 0,9 б (1 л( = 9-10 ф). С другой стороны, если этот же шарик целиком погрузить в раствор и заряд д = = 10" к на его поверхности скомпенсировать соответствующим количеством притянутых к металлу ионов из раствора, то возникший при этом скачок потенциала Аф в ионном двойном электрическом слое можно определить по уравнению [c.26]

    Первый случай характеризует возникновение ионного двойного слоя при погружении электрода в раствор его потенциалопределяющих ионов, например при погружении пластинки серебра в раствор, содержащий ионы Ag . Если концентрация ионов Ag выше той, которая отвечает нулевому раствору, то при установлении электрохимического равновесия часть ионов серебра перейдет из раствора на металл, в результате чего на электроде появится некоторый положительный заряд е (в расчете на единицу поверхности). В результате электростатического притяжения к электроду подойдет соответствующее количество анионов, а концентрация катионов вблизи поверхности, наоборот, уменьшится. Если концентрация потенциалопределяющих ионов будет ниже той, которая соответствует нулевому раствору, то после установления электрохимического равновесия электрод будет нести отрицательный заряд (е < 0), притягивать к себе катионы и [c.28]

    Ионные двойные слои на границе металл — раствор отсут-стЕуют, так как взяты нулевые растворы. Диффузионный потенциал на границе двух жидкостей элиминирован благодаря применению солевого мостика с насыщенным раствором хлористого калия в промежуточном стакане С (см. гл. XXI, стр. 568). В этом случае также измеряется вольта-потенциал, но уже не в вакууме, а в воде (рассматриваемой как диэлектрик). Таким образом, в этом случае [c.535]

    Как уже отмечалось, на границе между проводником первого рода и электролитом возникает двойной электрический слой. Однако рассмотренный выше (см. рис. XX, 1) двойной слой, который на плоском электроде образует плоский кондеп-сагор, является лишь упрощенной моделью. Такая модель бь[ла впервые предложена Гельмгольцем в 1879 г. Более поздние исследования показали, что ионы двойного электрического слоя принимают участие в тепловом движении, которое, в зави-  [c.537]

    Плотность заряда плоского конденсатора прямо пропорциональна ркачку потенциала обусловленному ионным двойным слоем, т. е. [c.158]

    На границе соприкосновения различных фаз (например, металл -электролит) возникает пространственное распределение электрических зарядов в виде так называемого двойного электрического рлоя. Разделение зарядов может вызываться различными причинами переходом ионов из электрода в раствор (или наоборот) - ионный двойной электрический слой специфической адсорбцией ионов на поверхности электрода - адсорбционный слой ориентацией полярных молекул растворителя и поверхности электрода - ориентационный слой. Во всех случаях двойной слой электронейтрален. [c.36]

    Между коллоидными частицами действуют две взаимно противоположные силы — притяжения и отталкивания. Под действием силы притяжения происходит слипание частиц, совершающих броуновское движение. Эти силы носят преимущественно характер молекулярного взаимодействия (так называемые ван-дер-ваальсовы силы). Силы отталкивания определяются электрическим взаимодействием между ионами двойных электрических слоев, окружающих каждую коллоидную частицу. Эти силы препятствуют сближению частиц и их соединению, В зависимости от того, какие силы преобладают в данной системе, наблюдается или коагуляция (при перевесе сил притяжения), или более высокая устойчивость (если больше силы отталкивания). [c.324]

    Когда подвергают сдвигу очепь разбавленные эмульсии, содержащие электрически заряженные капли, нарушается симметрия двойного электрического слоя вокруг каждой капли. Оказывается затронутым взаимодействие между ионами двойного электрического слоя и электрическим зарядом на новерхности капель, что приводит к дополнительному рассеянию энергии и повышенной вязкости (Конвэй и Добри-Дюкло, 1960). [c.294]

    Теория двойного электрического слоя получила развитие в работах Фрумкина и Дерягина. Согласно их представлениям, внутреннему слою ионов двойного электрического слоя, получивших название потенциалобразующих, плотно примыкает некоторая часть противоположно заряженных ионов (рис. 50, а), называемых против о ионам и. Эта часть противоионов передвигается вместе с частицей и образует слой толщиной 6", называемый адсорбционным. На рис. 50, а граница между такой частицей и средой обозначена пунктиром. Остальные противоио-ны располагаются в дисперсионной среде, где они распределены, как правило, диффузно. [c.166]

    Добавочная электропроводность обусловлена проводимостью избыточных ионов двойного электрического слоя. Таким образом, проводимость раствора в порах или в капилляре слагается, как уже указывалось, из удельной электропроводности раствора XV и поверхностной роводимости х  [c.170]

    Эта разность может быть весьма значительна для полупроницаемых пленок, где Д к, а не значение дэеттачпотенциа ла (опрещеляет числа переноса. Основной причиной изменений чисел переноса в диафрагме является то обстоятельство, что ионы двойного слоя принимают значительное и вместе с тем неравное участие в общем переносе электричества чере 3 капилляр. [c.141]

    Электрокинетические явления свидетельствуют о том, что на границе раздела фаз возникает двойной электрический слой, представляющий собой тонкий поверхностный слой из пространственно разделенных электрических зарядов противоположного знака. В дисперсных системах двойной э.лектрический слой образуют ионы и дипольные молекулы. Ионный двойной электрический слой возникает либо в результате диссоциации ионогенных групп вещества твердой фазы, либо вследствие избирательной адсорбции ионов, достраивающих кристаллическую решетку твердой фазы. В результате на границе межл твердой фазой и раствором возникает подобие конденсатора, вну-аренняя обкладка которого образована потенциалоопределяющими ионами, а наружная — противоионами. [c.306]

    В результате первого процесса происходит изменение гальвани-потенциала Д ф, связанное с появлением так называемого ионного двойного электрического слоя слой зарядов на металле и слой зарядов противоположного знака (слой ионов) в растворе. Кроме скачка потенциала в этом ионном слое, который обозначим Аф, гальвани-потенциал Д Ф будет также содержать поверхностные скачки потенциала, находящиеся целиком в металле или растворе. Эти скачки потенциала существовали и до контакта металла с раствором. Однако после контакта онн должны измениться. Изменение х связано с тем, что элек- [c.24]

    С другой стороны, влияние поверхностных состояний на распределение поля двойного слоя в полупроводнике качественно аналогично влиянию специфически адсорбированных ионов на распределение потенциала в ионном двойном слое. В обоих случаях происходит уменьшение скачка потенциала г)) или г Зо — за счет роста скачка потенциала в слое Гельмгольца. По аналогии со стронием границы металл — раствор, когда д=—и г1зо=0, возможны такие поверхностные состояния, при которых падение потенциала в объеме полупроводника обращается в нуль г]35=0. Поведение такого полупроводника с точки зрения двойного электрического слоя приближается к поведению метал--лического электрода. [c.142]

    Электрохимические реакции, встречающиеся в производстве, оказываются, как правило, многостадийными. Поэтому дальнейшая разработка теории многостадийных процессов является одной из важнейших задач электрохимической кинетики. Наряду с этим необходимо указать на проблему интерпретации рх-эффектов в условиях, когда специфическая адсорбция ионов раствора приводит к ускорению электродных процессов (например, выделение водорода в присутствии специфически адсорбирующихся анионов, электровосстановле-иие анионов в присутствии специфически адсорбирующихся катионов и др.). Так как при этом существенную роль играют локальные значения гр1-потенциалов из-за электростатического взаимодействия между реагирующими ионами и ионами двойного слоя, то решение этой проблемы непосредственно связано с развитием теории двойного слоя при специфической адсорбции ионов. [c.390]


Смотреть страницы где упоминается термин Ионы двойные: [c.415]    [c.532]    [c.329]    [c.161]    [c.103]    [c.25]    [c.133]    [c.187]    [c.215]    [c.25]    [c.27]   
Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.346 , c.347 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Адсорбция ионов в плотной части двойного электрического слоя

Адсорбция ионов. Образование двойного электрического слоя

Взаимодействие двойной спирали с малыми молекулами и ионами

Влияние специфической адсорбции ионов на поверхностное натяжение и емкость двойного электрического слоя

Влияние строения двойного слоя на разряд ионов

Влияние электролитов на строение двойного электрического слоя и электрокинетические явления. Ионный обмен

Гидратная оболочка Двойной слой ионов Диффузный

Движение ионов в масс-спектрометрах с двойной фокусировкой Герцог)

Двойной зависимость от валентности ионо

Двойной и гидратация ионов

Двойной слой влияние ионов

Двойной слой ионита при переработке радиоактивных отходов

Двойной электрический от поляризуемости ионов

Двойной электрический слой и ионная атмосфера коллоидных частиц

Двойной электрический слой ионов

Двойной электрический слой концентрация ионов

Двойной электрический слой радиуса ионов влияние

Двойной электрический слой распределение ионов

Диаграмма растворимости двух солей с общим ионом в случае образования двойной соли

Емкость ионного двойного слоя

Заряд ионной обкладки двойного слоя

Заряд ионов объемная плотность в двойном

Изучение ионного двойного слоя и адсорбционных явлений. Р.Пейн

Ионный радиус влияние на двойной слой

Ионы двойной и комплексной солей

Комплексные ионы с двойными связями

Концентрация ионов в плотной части двойного сло

Концентрация ионов в плотной части двойного слоя

Магнитный момент и двойные связи в комплексных ионах

Масс-спектрометр с двойной фокусировкой и искровым ионным источником

Масс-спектрометрия вторичных ионов масс-спектрометр с двойной

Метод расчета электропроводности растворов двойных смесей с разноименными ионами и более сложных смесей

Механизм образования двойного ионного слоя

Особенности строения двойного слоя, связанные с дискретным характером специфически адсорбированных ионов

Релаксация ионного двойного слоя

Роль контактных потенциалов и двойных ионных слоев в образовании 9. д. с гальванических цепей

Роль контактных потенциалов, и двойных ионных слоев в образовании электродвижущей силы гальванических цепей

Связь двойная ионная

Столкновения двойные между молекулам ионные

Теория диффузного двойного ионного слоя

Удаление радиоактивности двойным и смешанным слоем ионита

Учет специфической адсорбции ионов в теории двойного электрического слоя

Фокусировка ионного пучка двойная

Фокусировка ионов двойная

Чураев Строение двойного слоя адсорбированных ионов и электрокинетические явления

Электрический двойной слой ионо

Электростатическая адсорбция ионов и строение двойного электрического слоя в бинарных солевых расплавах



© 2024 chem21.info Реклама на сайте