Потенциал нулевого заряда

Теория Штерна дает качественно правильную картину двойного электрического слоя. Она широко используется при рассмотрении тех электрохимических явлений, в которых структура двойного слоя играет существенную роль. Но теория Штерна, как это отмечал сам автор, не свободна от мсдостатков. К их числу относятся невозможность количественного описания емкостных кривых — экспериментальные и расчетные кривые отклоняются друг от друга, особенно при удалении от потенциала нулевого заряда, несовместимость некоторых из ее основтых положений, например сохранение заряда в плотном слое при отсутствии специфической адсорбции, и т. д. [c.270]

Рис. 115. Зависимость потенциала нулевого заряда металлов V (0) от работы выхода электрона

Термины потенциал нулевого заряда (и. н. з.) и нулевая точка (н. т.) употреблялись как синонимы, что приводило и приводит к путанице. Представляется целесообразным, по предложению Антропова, разграничить эти понятия, присвоить каждому из них свой символ и употреблять в соответствии с их содержанием. Целесообразность такого разграничения подкрепляется следующей аналогией. Потенциал нулевого заряда S q= , подобно равновесному потенциалу может для данного металла и раствори- [c.250]

Определение понятий потенциал нулевого заряда м нулевая точка , абсолютная, приведенная и рациональная шкалы потенциалов [c.249]

Потенциал нулевого заряда является важной электрохимической характеристикой электродов. При потенциалах, близких к п. н. з., некоторые свойства металлов достигают предельных значений велика адсорбция ПАВ, максимальна твердость, минимальна смачиваемость растворами электролитов и др. Исследования двойного электрического слоя позволили более широко рассмотреть вопрос о природе скачков потенциала на границе раздела фаз. Скачок потенциала на границе металл — раствор обусловлен в основном переходом заряженных частиц из одной фазы в другую. Однако существенную роль здесь играет также адсорбция ионов и полярных молекул. Гальвани-по-тенциал между фазами L и М можно рассматривать как сумму трех разнородных потенциалов [c.475]

Обозначения величин и терминология, за немногими исключениями, согласуются с рекомендациями комиссии по электрохимии Международного союза по чистой и прикладной химии (ИЮПАК) (1973 г.). Для изменения рекомендаций или для отклонения от них в каждом случае имелись веские основания. Так, комиссия предлагает обозначать электродвижущую силу через mf в отличие от электродного потенциала, обозначаемого Е. Однако такое обозначение нельзя рассматривать как международное, поскольку оно представляет собой аббревиатуру английского термина Ele tromotive For e. В связи с этим для электродного потенциала и э.д.с. в книге используются соответствеино знаки S и Е, одинаково приемлемые дли J[юбoгo языка. Наряду с термином потенциал нулевого заряда <,=о введен ие предусмотренный рекомендациями комиссии термин нулевая точка I n, находящийся при- [c.3]

Один из методов определения потенциала нулевого заряда основан на измерении емкости двойного электрического слоя. При отсутствии специфи- [c.538]

ПОТЕНЦИАЛ НУЛЕВОГО ЗАРЯДА [c.161]

Нулевая точка (н. т.), подобно стандартному потенциалу, отвечает вполне определенному составу раствора. Нулевую точку, подобно стандартному потенциалу, можно попытаться рассчитат . теоретически, используя определенные ( )изические свойства металла и растворителя, чего нельзя выполнить для потенциала нулевого заряда и для равновесного потенциала. Сопоставлять между собой различные системы металл — раствор целесообразно по значениям стандартных потенциалов и нулевых точек. Связь между нулевой точкой и потенциалами нулевого заряда передает уравиение [c.251]

Как следует из (11.58), это частное значение потенциала нулевого заряда (т. е. нулевая точка ) должно быть константой,, так как оно равно сумме трех посгояниых величин. [c.252]

Потенциал нулевого заряда металла зависит не только от природы металлов, но и от адсорбции поверхностно активных веществ, которые могут сдвигать потенциал нулевого заряда. Так, адсорбция анионов сдвигает его в сторону более отрицательных значений, а адсорбция катионов — в сторону более положительных значений. С этой точки зрения потенциал нулевого заряда как фактор электрохимической коррозии является переходным между внутренними и внешними факторами. [c.165]

С =Сг. Однако в достаточно разбавленных растворах (0,01 н. и меньше) при малых зарядах электрода (т. е. вблизи потенциала нулевого заряда) емкость диффузной части двойного слоя становится меньше емкости плотной [c.539]

Из рис. 118 следует, что потенциал нулевого заряда ртути (при котором = О и Уд = 0) в растворах КС1 и НС1 У (0) = —0,2 В. На кривой дифференциальной емкости при этом потенциале наблюдается минимум, а емкость при положительном заряде поверхности (слева от нулевой точки) значительно выше (36 мкФ/см ), чем при отрицательном заряде (18 мкФ/см ). [c.167]

При потенциалах более положительных, чем потенциал нулевого заряда, емкость двойного электрического слоя больше (около 40 мкф), чем при более отрицательных потенциалах (около 20 мкф/см ) при отсутствии поверх-ностно-активных веществ в растворе. [c.307]

Таким образом, адсорбция заряженных частиц (ионов) изменяет потенциал нулевого заряда металла. [c.170]

Потенциал нулевого заряда Сн. з. (в) некоторых металлов и графита в водных растворах при комнатной температуре [c.429]

Присутствие на поверхности металла зарядов (положительных или отрицательных) уменьшает поверхностное натяжение, так как между ними возникают силы отталкивания. При отсутствии избыточных зарядов на поверхности металла поверхностное натяжение достигает максимальной величины. Ниже приводятся значения потенциала нулевого заряда относительно стандартного водородного электрода для ряда металлов в водных растворах при отсутствии поверхностно-активных веществ в растворе [c.304]

По данным И. Л. Розенфельда и Л. И. Антропова, катодная поляризация металла от внешнего источника тока может существенно изменить скорость его коррозии в результате десорбции анионов или адсорбции катионов, которые повышают поляризацию катодного процесса, особенно резко при переходе потенциала нулевого заряда данного металла. Таким образом, катодная поляризация повышает эффективность катионных ингибиторных добавок, а эти добавки могут повысить эффективность катодной электрохимической защиты металлов, снижая значение необходимого защитного тока. Так, защитный ток для железа в 1-н. Н2804 в присутствии 0,1 г/л трибензиламина (СдНбСН2)зК уменьшается в 14 раз. При катодной поляризации замедляющее действие могут оказывать такие катионные добавки, которые обычно не являются ингибиторами коррозии. [c.366]

Потенциал нулевого заряда определяется природой металла и составом электролита. При адсорбции катионов п. н. 3. становится более положительным, анионов — более отрицательным. [c.475]

Потенциал нулевого заряда [c.303]

В точке Ь на кривой 1 имеется максимум и касательная к кривой горизонтальна ( а/ (—ф) = 0). В этой точке заряд поверхности е равен нулю. Следовательно, в точке Ь — потенциал нулевого заряда. [c.304]

В разбавленных растворах электролитов (0,001 М и меньше) на кривой емкости появляется минимум вблизи потенциала нулевого заряда (см. рис. 85, в, кривая 3). Появление этого минимума объясняется тем, что заряд поверхности близок к нулю, ионы слабо притягиваются к поверхности и поэтому двойной электрический слой становится практически только диффузным. С увеличением расстояния между зарядами емкость двойного слоя уменьшается. [c.308]

Из уравнения (11.57) вытекает, что потенциал нулевого заряда зависит от природы металла и растворителя, от состава раствора и от электрода сравнения. Для выбранных металла и растворителя величина <4= может быть различной в зависимости от величии (т. е. от природы и концентрации поверхностно-активных ионов) и дип (т. е. от природы и концентрации поверхностно-активных дипольных молекул). Если же не только gt, =0, ио н и Ядим = Г- растворе нет никаких поверхностно- [c.252]

Потенциал нулевого заряда сильно зависит от природы металла. Между потенциалом нулевого заряда ф в водных растворах и ра-ботой выхода электрона для разных металлов (при отсутствии поверхностно-активных веществ в растворе) существует корреляционная зависимость [c.304]

Форма электрокапиллярной кривой и потенциал нулевого заряда зависят от присутствия в растворе поверхностно-активных молекул, неорганических и органических анионов или катионов. [c.304]

Как влияют поверхностно-активные анионы и катионы на потенциал нулевого заряда [c.32]

Третье слагаемое в правой части уравнения (11.51) описывает характерные максимумы (пики) на кривых дифференциальной емкости в присутствии органического вещества, отражающие процессь адсорбции—десорбции. Вблизи потенциала нулевого заряда, где (1 —0) и ф мало отличаются от нуля, третьим слагаемым можно пренебречь, ц емкость двойного слоя в этих условиях определяется формулой для двух параллельных конденсаторов [c.248]

Х18Н9 в растворах На504) обусловлено сдвигом потенциала нулевого заряда металла при хемосорбции с соответствующей неблагоприятной для коррозионного процесса перезарядкой поверхности металла. [c.350]

Изменять способность металла адсорбировать ингибиторы можно, изменяя заряд поверхности поляризацией от внешнего источника тока и с помощью специальных добавок. В частности, сместить потенциал нулевого заряда в положительную сторону можно с помощью галогенид-ионов, сульфид-ионов, а также окислением поверхности металла кислородом или другим окислителем. Однако окисление поверхности оказывает неоднозначное влияние на адсорбцию органических веществ. На окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер-Ваальса и не образуют хемосор-бированных слоев ингибитора с металлом. [c.91]

Для жидкого металла (например, ртути) потенциал нулевого заряда электрода можно определить, измерив зависимость пограничного натяжения от потенциала электрода. В самом деле, при образовании двойного слоя электрические заряды металлической поверхности (безразлично, какого знака) взанмпо отталкиваются, и это отталкивание уменьшает пограничное натяжение а металла. Изменяя сообщенный металлу потенциал ср (относительно другого электрода), изменяют и плотность заряда двойного слоя и пограничное натяже11ие ртути. На рис. XX, 7 изображена зависимость пограничного натяжения ртути от потенциала — так называемая электрокапиллярная кривая. [c.539]

МОЩЬЮ нового, очень остроумного метода скрещенных нитей. Этот метод состоит в следующем. Две скрещенные платиновые нити погружают в жидкость и к одной из них постепенно приближают другую. Если бы между ними не было взаимодействия, то первая нить оставалась бы неподвижной до самого соприкосновения, момент которого может быть очень точно установлен электрическим путем. Однако на самом деле во многих случаях перед контактом наблюдается отклонение, свидетельствующее о наличии сил отталкивания (положительного расклинивающего давления). По отклонению перед контактом можно рассчитать энергетический барьер отталкивания. Поляризуя электроды относительно какого-либо электрода сравнения, можно довести их до потенциала нулевого заряда. Как и следовало ожидать, в этом случае отталкивание в растворах электролита оказывается минимальным вследствие устранения диффузных электрических слоев и П ,. Таким образом, с помощью метода скрещенных нитей можно установить точку нулевого заряда. Интересно отметить, что в ряде случаев в этой точке наблюдалось некоторое остаточное отталкивание, которое еще не объяснено теоретически. В некоторых концентрированных растворах было обнаружено положительное расклинивающее давление при почти тех же самых (близких) концентрациях электролита, при которых Шелудко и Ексерова наблюдали его в 1959 г. в микроскопических свободных пленках. [c.219]

Потенциал нулевого заряда жидкого металла может быть также определен с помощью разомкнутого капельного электрода (см. гл, XXIV, 12). [c.540]

Введение в электрохимическую кинетику 1983 (1983) -- [ c.27 , c.57 ]

Физическая химия (1987) -- [ c.249 ]

Методы восстановления органических соединений (1960) -- [ c.374 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.475 ]

Краткий справочник физико-химических величин (1974) -- [ c.0 ]

Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.130 ]

Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах (1986) -- [ c.20 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.475 ]

Практикум по физической химии изд3 (1964) -- [ c.327 ]

Методы измерения в электрохимии Том1 (1977) -- [ c.54 , c.69 , c.81 , c.109 , c.112 , c.115 ]

Электрохимия растворов (1959) -- [ c.716 , c.718 ]

Методы сравнительного расчета физико - химических свойств (1965) -- [ c.93 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.422 , c.424 ]

Ингибиторы коррозии (1977) -- [ c.125 , c.126 , c.137 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.27 , c.28 , c.35 ]

Теоретическая электрохимия (1959) -- [ c.360 , c.364 , c.378 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1970) -- [ c.359 , c.363 , c.378 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.40 , c.41 , c.57 , c.86 , c.396 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.27 , c.28 , c.35 ]

Электрохимия металлов и адсорбция (1966) -- [ c.20 , c.65 , c.119 ]

Теоретическая электрохимия (1981) -- [ c.238 , c.239 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 6 (1972) -- [ c.66 , c.138 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 7 (1974) -- [ c.66 , c.138 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 8 (1983) -- [ c.86 , c.150 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.502 ]

Рабоче-консервационные смазочные материалы (1979) -- [ c.19 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.415 ]

Курс физической химии Издание 3 (1975) -- [ c.575 ]

Полярографический анализ (1959) -- [ c.28 ]

Практикум по физической химии Изд 3 (1964) -- [ c.327 ]

Практикум по физической химии Изд 4 (1975) -- [ c.326 ]

Эмиссионные и адсорбционные свойства веществ и материалов (1975) -- [ c.14 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология