Бром хлорпиридин

Наиболее эффективный способ получения 2-бром- и 2-хлорпиридина заключается во взаимодействии пиридина с галогенами при 0—5 С в присутствии хлорида палладия(П) [25]. [c.111]

Синтез из оксипиридинов. Любой замещенный 2- или 4-оксипиридин может быть превращен в соответствующий бром- или хлорпиридин путем обработки пятибромистым, пятихлористым фосфором или соответствующим оксигалогенидом фосфора, однако для 3-оксипиридина такое превращение не имеет места. Эта реакция является общим методом синтеза таких 2- и [c.399]

Подобные же реакции замены с успехом можно осуществить для 4-хлорпиридина и 2,6-диметил-4-хлорпиридина. При взаимодействии 2,6-дибромпиридина с аммиаком первый атом брома заменяется на аминогруппу (температура 200°, 8 час.) с образованием 2-амино-6-бромпиридина [12], однако замена второго атома брома, если и может быть осуществлена, то только с очень незначительным выходом. [c.427]

Разделение бром- и хлорпиридинов методом газо-жидкостной хроматографии. (НФ ТТФ на хромосорбе W.) [c.78]

Бромпиридин получают с высоким выходом действием на пиридин брома в олеуме [23]. Процесс протекает, по-видимому, через образование пиридиний-1-сулы )оната как реакционноспособного промежуточного соединения, поскольку бромирование не идет в 95%-ной серной кислоте. 3-Хлорпиридин получается при хлорировании пиридина при 200 С или при 100 С в присутствии хлорида алюминия [24]. [c.111]

Литийорганические производные пиридинов легко получаются и их свойства типичны для металлоорганических соединений [50-52] так, например, 3-бром-пиридин вступает в реакцию обмена металл — галоген при действии -бутилли-тия в эфире при —78 С. При использовании в качестве растворителя более основного тетрагидрофурана нуклеофильность алкиллитиевых реагентов настолько велика, что происходит лишь присоединение металлоорганического соединения к пиридину. Реакция обмена металл — галоген, тем не менее, может быть проведена и в тетрагидрофуране, но при более низких температурах [53]. Литийорганические производные пиридина можно получить из галогенопири-динов (в том числе и хлорпиридинов) также в результате обмена металл — галоген с использованием нафталенида лития [54]. 2-Бром-6-метилпиридин может быть превращен с соответствующее литиевое производное без депротонирования метильной группы [55]. [c.116]

Проблема превращения карбонильной группы пиридонов в уходящую группу занимает важное место в химии этих соединений. Наиболее часто используется превращение пиридона в хлорпиридин под действием оксихлорида фосфора, пентахлорида фосфора или смеси этих реагентов. Реагадия, как полагают, проходит через образование дихлорфосфатного интермедиата. Превращение в бром-пиридин может быть осуществлено действием системы К-бромсукцинимид — трифенилфосфин при кипячении в диоксане [150]. Аминопиридины можно получить взаимодействием пиридонов со вторичными аминами и пентаоксидом фосфора или реакцией 2- или 4-триметилсилилоксипиридинов с вторичными аминами [142]. [c.129]

Как и производные бензола, электронодонорные заместители в которых облегчают электрофильное замещение, 2-аминопиридин бромируется в положение 5 в уксусной кислоте даже при комнатной температуре, причем продукт бромирования нитруется также при комнатной температуре с образованием 2-ами-но-5-бром-З-нитропиридина [159]. Хлорирование 3-аминопиридина приводит к З-амино-2-хлорпиридину [160]. Нитрование аминопиридинов в кислых средах также идет относительно легко и для 2- и 4-изомеров проходит селективно по р-положению. Изучение процесса нитрования диалкиламинопиридинов показало, что нитрованию подвергается протонироанный пиридин [161]. [c.130]

Пиридин при хлорировании в паровой фазе даже при 270° дает 2-хлорпиридин (выход 46%) и немного 2,6-дихлорпиридина. Это в значительной мере отличает процесс хлорирования от бромирования, которое при 300° приводит преимущественно к 3-бром- и 3,5-дибромпиридину. Если темпе- [c.394]

Для получения этих соединений разработано несколько методов, из которых наибольший практический интерес представляют два реакция 2-хлорпиридинов с ш,елочной солью 4-гидро-ксифеноксипропионовой кислоты при повышенной температуре (схема 29) и реакция пиридил-2-оксифенолов с эфирами бром-пропионовой кислоты в присутствии карбоната калия (схе- [c.517]

Магнийорганические соединения из галоидопроизводных гетероциклического ряда. Магниевые производные 2-бромпиридина удалось получить с выходом около 80% методом сопровождения [343—346]. Аналогичным путем получен реактив Гриньяра из 2-иодпиридина [347], а также 3-бром-пиридина [348] и 4-хлорпиридина (выход 72—73%) [349]. 2,6-Дибромпири-дин неожиданным образом образует димагниевое производное, а 3,5-дибром-пиридин не реагирует с магнием вовсе [350]. [c.41]

Изучалось замещение сульфитом галоида в 2-, 3- и 4-положсниях пиридина и окиси пиридина [11, 130]. Окись 2-хлорпиридина дает лишь 23%-пый выход сульфоната 2-хлор- и 2-бромпиридины дают еще менее удовлетворительные результаты. 3-Хлорпиридин не реагирует, но его окись дает с 90 %-ным выходом 3-сульфонатоксид. Замещение галоида в 4-хлорпиридине, его окиси и в 4-бром-2,6-лу-тидине проходит гладко, но лучший препаративный способ получения [c.166]

Бром- и хлорпиридины претерпевают двухэлектронное восстановление при потенциалах менее отрицательных, чем потенциалы восстановления соответствующих фенилгалогенидов. В кислой среде 1/2 не зависит от pH, однако, если pH > рК , 1/2 зависит от pH, и в этих условиях восстанавливаю- [c.171]

З-бром-4-хлорпиридина (9) амальгамой лития в фуране - . В первой из этих реакций была получена эндоокись 5,8-дигидроизохинолина (7) с выходом более 60%, а во второй —с выходом около 14%—изохинолин (10) [в результате отщепления кислорода в первично образующейся эндоокиси (7)]. [c.208]

Реакция З-бром-2-хлорпиридина (14) с амальгамой лития в фуране, приводящая к образованию небольшого количества хи-нолйна (15), является единственной реакцией, указывающей яа возможность промежуточного образования (2a) - который ре- [c.209]

Хотя и непонятно, почему аминирование 4-хлорпиридина амидом калия протекает по механизму отщепления-присоединения ( /4-процесс elimination-addition), а пиперидидом лития по АЕ-механизму, ход реакций различных 4-галогенпиридинов с пиперидидом лития, диэтиламидом лития и диизопропиламидом лития может быть вполне объясним со стереохимической точки зрения. Предполагается, что 4-бромпиридин реагирует с диизопропиламидом лития только по ЕА-механизму, поскольку размер атома брома и амид-иона не допускает образования аддукта. В случае же 4-хлорпиридина реакция с пиперидидом лития происходит по АЕ-механизму. [c.211]

Можно было ожидать, что 3-галогенпиридины (3) будут давать как 2,3-, так и 3,4-дегидропиридины. Однако оказалось, что в реакциях 3-хлор-, 3-бром- и 3-иодпиридинов (3) с амидом калия или 3-хлор- и 3-бромпиридинов с пиперидидом лтий и пиперидином 3 или диэтиламидом лития образуется лишь 3,4-дегидропиридин Тот факт, что 3-галогенпиридины превращаются в дегидрогетарен с отщеплением галогенид-иона и протона от С-4, а не от С-2, может быть сопоставлен с данными по дейтерообмену в дейтерированном 3-хлорпиридине, показавшими что более легко обменивается протон при С-4, а не при С-2. Инертность водорода при С-2 может быть понята, если учесть, что переходное состояние, возникающее при депротонировании по С-2, имеет явно выраженный карбанионный характер, а образованию карбаниона по С-2 сильно мешает отталкивание за счет свободной пары электронов на азоте. Этот эффект приводит к тому , что переходное состояние для атаки по С-2 будет сильно дестабилизировано по сравнению с переходным состоянием для атаки по С-4. Тот факт, что при аминировании 3-галогенпиридинов пиперидидом лития не образуется (2а), ранее уже был объяснен тем, что хотя отщепляться с образованием З-галоген-2-литийпиридина протон при С-2 и может, но последующее отщепление галогенида лития не происходит, поскольку это литийпроизводное оказывается устойчивым [c.211]

Генерация 2,3-дегидропиридина с помощью других методов. Предполагается, что образование (2а) происходит не только при обработке З-бром-2-хлорпиридина (14) амальгамой лития (см. раздел II.А), но также при пиролизе ангидрида пиридин-2,3-ди-карбоновой кислоты (23) путем пропускания смеси ангидрида и пиридина через трубку, заполненную стеклянными шариками Физическими методами было показано, что в продуктах реакции содержится хинолин (15) и пиридилхинолин (24) (общий выход 7%). Образование (15) и (24) объясняется следующей схемой [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология