Бром разделение изомеров

Особый интерес представляет разделение ядерных изомеров Вг . Для этой цели из облученного нейтронами бромистого этила удаляют экстракцией с носителем весь радиоактивный бром, находящийся в растворе в виде свободных атомов. По прошествии 2—3 час. повторяют экстракцию водным раствором брома при этом извлекается только 18-минутнын изомер Вг . [c.262]

В практике анализа нефтяных газов содержание отдельных насыщенных углеводородов определяют низкотемпературной ректификацией газовых смесей. Из полученных ректификацией узких фракций Сг, Сд, С4 химическим путем (например поглощением бромом) удаляют непредельные углеводороды и по остатку определяют содержание парафинового компонента. Иногда непредельные углеводороды удаляют из газовой смеси до ректификации, как, например, при анализе бутан-бутиленовых смесей на изобутен (так как в присутствии бутиленов для разделения изомеров бутана требуется применять высокоэффективные колонки). [c.837]

Разделение изомеров брома. При облучении брома медленными нейтронами возникают Вг (7 1/> = 34 часа), а также изомерная пара Вг ° (7. /, = 4,4 часа) и Вг (7 1/, = 18 мин.). Процесс перехода Вг из метастабильного состояния в ос- [c.307]

Работа 28.1 Разделение изомеров брома-80 [c.300]

Разделение ядерных изомеров мо>1<но проводить различными путями, но во всех случаях используют отрыв атома, претерпевающего изомерный переход, от материнской молекулы. Для брома энергия отдачи -[-кванта изомерного перехода недостаточна, чтобы заставить атом при изомерном переходе оторваться от материнской молекулы, однако разрыв связи углерод—бром [c.305]

Можно ли провести химическое разделение изомеров брома, если 20% переходов метастабильного изомера конвертированы [c.57]

Реакции отдачи являются единственным практическим способом разделения ядерных изомеров. Рассмотрим этот вопрос на примере разделения изомеров Вг °. При облучении брома нейтронами его стабильные изотопы Вг и Вг по реакциям (п, у) дают радиоактивные Вг и Вг . Первый из них существует в двух изомерных формах Вг с повышенной энергией, который с полупериодом 4,5 час. превращается в низший изомер Вг ° с полупериодом дальнейшего распада 18 мин. Изомерный переход сопровождается испусканием у-лучей и электронов внутренней конверсии, которые уносят избыточную энергию, а образующийся изомер Вг ° получает энергию отдачи. Ее недостаточно для того, чтобы атом этого изомера мог разорвать связи в молекуле и вырваться из нее. Действительно, суммарная энергия у-фотонов при изомерном переходе брома равна 0,084 Мэв, что согласно (5—27) сообщает атому брома энергию всего лишь в 0,05 эв, соизмеримую с энергией тепловых движений при обыкновенных температурах. Согласно (5—29), внутренняя конверсия (при той же энергии испускаемых электронов) сообщает атому Вг энергию отдачи на один порядок больше, но и ее недостаточно для разрывания химических связей. Тем не менее в этом и во многих других случаях изомерный переход путем внутренней конверсии ведет к освобождению атомов образующегося изомера в таких формах, в которых он может быть отделен от исходного изомера. Происходит это благодаря эффекту Оже. После того как конверсионные электроны уходят с К- или -уровней, вакантные места заполняются переходом электронов с более высоких уровней, а освобождающаяся при этом энергия излучается в виде фотонов рентгеновских частот. Они могут вызывать внутренний фотоэффект на внешних валентных электронах и вырывать их из оболочки атома. При этом изомерный атом превращается в многозарядный ион, который может покинуть молекулу, так как ее стабильность нарушается при такой ионизации. [c.207]

Рассмотрим получение о-, м- и п-дибромбензолов, содержащих радиоактивный изотоп брома (при облучении бромбензола нейтронами) [114]. После облучения производится разделение органических веществ (бромбензола и дибромбензола) и неорганических форм брома, возникающих в результате радиоактивной отдачи при реакции (п, у)- Бром, находящийся в форме свободных атомов и ионов, удаляется из органической фазы многократной экстракцией водным раствором сульфита натрия, содержащего в качестве носителя иодид калия. После добавления к органической фазе неактивных изомеров дибромбензола в качестве носителя производится отгонка бромбензола. Для более полного удаления радиоактивного бромбензола добавляется неактивный бромбензол и снова производится дистилляция. Эта операция повторяется до полного устранения активности в дистилляте, связанной с присутствием бромбензола. Для определения удельной активности смеси изомеров дибромбензола аликвотная часть вещества омыляется щелочью, образующийся бромид-ион осаждается в форме А Вг, после чего измеряется активность осадка. [c.62]

Химическое разделение ядерных изомеров было впервые осуществлено Сегрэ Галфордом и Сиборгом [S30] и независимо от них Дево и Либби [D18], Сегрэ, Галфорду и Сиборгу удалось отделить химическим путем изомер Вг ° (18 мин.) от изомера с периодом полураспада 4,4 часа с более высокой энергией, который входил в состав третичного бромистого бутила, с помощью реакции, аналогичной процессу Сциларда — Чалмерса. При синтезе третичного бромистого бутила в него вводился Вг °. Полученное соединение взбалтывали с водным раствором метилового спирта и затем извлекали ( H)g Br из водной фазы с помощью бензола. К водной фракции добавляли бромный носитель в форме бром-иона, осаждали бромид серебра путем добавления ионов серебра и затем измеряли активность полученного осадка. Результаты этих опытов, представленные графически на рис. 47, показывают, что Вг ° с периодом полураспада 18 мин., являющийся дочерним продуктом изомера с периодом полураспада 4,4 часа, был сконцентрирован в водной фазе. [c.218]

В литературе описаны методы разделения ядерных изомеров брома, хлора, кобальта, родия, теллура, селена, индия, олова и ртути. [c.307]

При облучении брома нейтронами получаются два ядерных изомера Вг. Энергия у-квантов изомерного перехода недостаточна, чтобы атом отдачи брома оторвался от материнской молекулы. Однако за счет испускания электронов Оже разрыв связи углерод— бром все же осуществляется. Поэтому удается произвести разделение ядерных изомеров, [c.242]

Эффект Сциларда—Чал.мерса применяется для разделения ядерных изомеров. Мы уже упоминали опыты с бромом и теллуром. Разделялись также изомеры селена [66]. Если, однако, возбужденное (испускающее фотон) ядро обладает большим временем жизни, чем ядро в основном состоянии, то последнее нельзя получить в чистом виде, просто ожидая, пока распадется первое. В этом случае следует применять химические методы разделения. [c.111]

Аналогично из 1-сульфокислоты антрахинона синтезируют I-амино-4-бромантрахинон-2,5-дисульфокислоту и 1-амино-4-бром-антрахинон-2,8-дисульфокислоту (I ). Часто изомеры, получающиеся при нитровании 1-антрахинонсульфокислоты, не подвергают разделению, а обрабатывают далее в виде смеси до получения конечных красителей. [c.58]

Реакции отдачи могут быть также применены для разделения ядерных изомеров. При облучении брома нейтронами, наряду с Вг 1, образуется другой его изотоп Вг по реакции [c.135]

Для разделения изомеров брома может быть использован другой метод. Установлено, что после облучения галогенорганиче-скнх соединений нейтронами и извлечения образовави1Ихся атомов радиоактивных галогенов часть активности остается в исходных молекулах органических соединений. [c.161]

Явления нарушения первоначальных связей при изомерных переходах с успехом применяются для разделения изомеров брома. Для этой цели используются любые соединения, в которых атомы брома связаны неионогенной связью (С2Н5ВГ, С3Н7ВГ, ЫаВгОз и т. д.). Изолирование стабилизировавшегося основного изомера от исходного соединения осуществляется самыми разнообразными методами (экстракция, электролиз, хроматография и пр.) [6, 8—13]. [c.308]

По разделению изомеров брома проделано много работ. Сегре, Хальфорд и Сиборг [4] синтезировали четвертичный бромистый бутил с бромом-80 и экстрагировали бром-80 с периодом полураспада 18 мин бензолом. Виллард [5] исследовал переход брома -80 в бром-80 в четыреххлористом углероде де Вольт и Либби [6] подробно изучали этот переход в бромоформе и бромистом этиле. Эффективность разделения может быть самой различной она зависит от таких факторов, как природа молекул экстрагируемого и экстрагирующего веществ, фазы, в которой протекает реакция, и др. Хамил и Юнг [7] показали, что в газообразном бромистом метиле все переходы (Вг ) —> Вг ° разрывают связь СНд—Вг. [c.302]

Предположение о невозможности диссоциации НВг при радиационном захвате нейтрона ядром брома было подвергнуто опытной проверке [ПО]. Все свободные атомы брома, которые могли бы появиться при облучении, немедленно захватывались добавленным для этой цели ацетиленом. Вопреки ожиданиям, диссоциация НВг имела место. В качестве объяснения было выдвинуто предположение, что, хотя молекула и не получает энергии, достаточной для немедленной диссоциации, она все же остается сильно возбужденной и легко может разрушиться при столкновениях. Такие же. соображения (при еще одном дополнительном предположении) были высказаны [101] для объяснения успешного разделения изомеров брома (Вг ). Материнское вещество (с периодом полураспада 4,4 час.) наблюдалось в виде раствора трибутилбромида в смеси воды со спиртом. Дочернее вещество—Вг в основном состоянии (период полураспада 18 мин.)—было обнаружено в виде свободного иона Вг , несмотря на то, что эффективная энергия распада составляет всего только 49 кеУ, и, следовательно, энергия отдачи не превышает нескольких сотых долей электрон-вольта. Этого совершенно недостаточно не только для разрушения связи С—Вг, но даже и для заметного увеличения скорости термической реакции, в которой образуются ионы Вг-, а именно гидролиза [c.108]

Разделение этим путем изомеров Вг впервые осуществили Сегре, Гал-форд и Сиборг [431 ] и Дево и Либби [432]. Первые получили радиоактивный третичный бромбутил (СНз)дСВг бромированием третичного бутилового спирта (СНз)зСОН радиоактивным НВг. При изомерном переходе Вг - Вг бром выходит из молекулы в виде Вг , который был извлечен взбалтыванием с водным спиртом и осаждением в виде AgBr . В дальнейшем были разработаны также и другие аналогичные приемы разделения изомеров Вг [433], Те [434] и нескольких других изотопов. [c.207]

Камфорсульфокислоты. Сульфокислоты, полученные из -камфоры и а-бром- -камфоры, широко изучены вследствие их применения для разделения недеятельных оснований на оптически активные изомеры. Рейхлер [295] приготовил кристаллическую камфорсульфокислоту с т. пл. 193—195° сульфированием камфоры серной кислотой в растворе уксусного ангидрида. Строение этой кислоты исследовано с исчерпывающей полнотой [296], причем наиболее убедительным доказательством -положения сульфогруппы послужили следующие реакции [c.155]

Течение процессов становится ясным при взгляде на формулы, а еще лучше — на модели. Однако только окисление по Вагнеру проходит в г ме-положение и может служить методом отличия г мс-изомеров от транс-изомеров по оптической деятельности продукта присоединения (конечно, после разделения рацемата на антиподы) или недеятельности и нерасще-пляемости продукта реакции на антиподы. Другие присоединения по я-связи, например присоединение молекулы брома, проходят, наоборот, [c.393]

Выше было указано, что две рацемические модификации бромзамещенной кетонокислоты II дают два стереоизомернух р-лактона [31, 32]. Подобным же образом, четыре оптически деятельных изомера этих двух рацемических модификаций были получены из четырех разделенных на оптические изомеры бром-замещенных кетонокислот II [37, 38]. [c.397]

I г тонкоизмельченного сухого перилена небольшими порциями вносят в ступку с бромом, ставят ее под стеклянный колокол н смесь перемешивают стеклянным пе-сгаксм. Спустя 48 час. дают избытку брома испариться для удаления сго последних следов оставшуюся черн)то хругж>ао массу промывают этиловым спиртом. Остается смесь обоих изомеров, разделение которых описано в оригинальной работе,. стр. 327 (ср. таюке ниже, стр. 388). [c.377]

Терпеновые соединения встречаются главным образом в растениях. В дополнение к обычным методам экстракции их получают часто перегонкой с водяным паром в виде эфирных масел или путем собирания соков некоторых кустарников и деревьев (некоторые терпены более сложного строения или содержащие такие элементы, как, например, бром и хлор, находятся также в тканях животных и насекомых, а также в продуктах обмена плесневых грибов). Эти продукты обычно являются сложными смесями изомеров соединений терпенового ряда, в дополнение к другим типам природных веществ, включающих терпеновые (Сю), сесквитерпеновые (С15), дитерпеновые (Сго), сестертерпе-новые (С25), тритерпеновые (Сзо) и тетратерпеновые (С40) соединения . Вследствие сложного состава смесей, особенно эфирных масел, которые иногда содержат 100—200 компонентов, перед хроматографическим разделением отдельных изомерных терпено-вых соединений следует проводить предварительное разделение на фракции (противоточное распределение, разгонка, групповое разделение, см. работу [1]). [c.249]

Большой интерес представляет процесс фирмы Стандард ойл оф Индиана , по которому окислению можно подвергать ксилольную фракцию без ее разделения, в то время как при прочих процессах требуются индивидуальные изомеры высокой чистоты. Разработка этого практически универсального процесса [130, 131] позволяет удовлетворительно проводить окисление любого из трех изомерных ксилолов. Окисление проводят в жидкой фазе воздухом в присутствии брома и катализатора окисления, изготовленного на основе тяжелого металла. В качестве растворителя в реакционной среде могут присутствовать карбоновые кислоты, например уксусная. Температура реакции изменяется в пределах от 125 до 275° С, в зависимости от исходного углеводорода давление может достигать 40 ат продолжительность реакции изменяется в широких пределах — от 0,5 до 3 ч. Утверждают, что этот процесс можно использовать для превращения большинства алкилароматических углеводородов в кислоты, которые содержат одну или несколько карбоксильных групп, соединенных с кольцом. В условиях окисления циклическая часть молекулы стабильна, и в реакцию вступают только боковые цепи. В этой работе изучалось влияние структуры боковых цепей на окисление отмечено, что из триалкилароматических углеводородов можно получать алкилированные двухосновные кислоты. Хотя процесс служит для использования смешанной ксилольной фракции, никаких сведений о методах разделения и очистки трех изомерных фталевых кислот в работе не приводится. [c.350]

С электрофильными реагентами, такими как бром, или с помощью непосредственных спектроскопических измерений, чаще всего методом ЯМР. В отличие от р-дикетонов енольная форма р-оксокислот обычно является минорным изомером исключения наблюдаются лишь для чистых соединений в жидком состоянии с элек-троннооттягивающими -заместителями (СРз, СМ). Кето-енольное равновесие зависит от растворителя. Например, в чистом этплацето-ацетате 8% енола, а в разбавленном циклогексановом растворе — 51%. Поскольку енольная форма менее полярна и более летуча, разделение таутомерной смеси можно осуществлять перегонкой в кварцевой аппаратуре при очень низких давлениях. При перегонке [c.221]

ПОЛУЧЕНИЕ И ВЬГДЕЛЕНИЕ ИЗОТОПОВ БРОМА И РАЗДЕЛЕНИЕ ЯДЕРНЫХ ИЗОМЕРОВ БРОМА-80 [c.160]

Присутствие более чем 1% 1,8-изомера в 1,5-дибензоилнафта-лине, вводимом в реакцию циклизации Шолля, полностью уничтожает привлекательность оттенка С1 Кубового желтого 4 (С1 59100) [35, с. 1094]. Желаемая степень чистоты может быть достигнута повторной промывкой хлорбензолом контроль за качеством продукта осуществляется с помощью УФ- и видимого спектра поглощения в серной кислоте. Натриевая соль л -нитробензолсульфокис-лоты представляет собой подходящий окислитель в процессе циклизации. Бромирование кубового желтого 4 приводит к получению С1 Кубового оранжевого 1 (С1 59105). Ориентация атомов брома зависит от условий бромирования [35, с. 1095]. Бромирование в олеуме дает смесь продуктов, из которой может быть выделен оранжевый кубовый краситель и значительно менее ценный желтый компонент. Разделение основано на растворимости последнего продукта в 93—97% серной кислоте [349]. При проведении [c.165]

Течение процессов становится ясным при взгляде на формулы, а еще лучше — на модели. Однако только окисление по Вагнеру проходит в 1(ыс-положение и может служить методом отличия г ис-изомеров от Г/оанс-изомеров по оптической деятельности продукта присоединения (конечно, после разделения рацемата на антиподы) или недеятель-ности и нерасщепляемости продукта реакции на антиподы. Другие присоединения по л-связи, например присоединение молекулы брома, проходят, наоборот, в грамс-положение. Чтобы понять это, необходимо познакомиться с так называемым вальденовским обращением (или оптической инверсией), явлением, открытым Вальденом в 1896 г. в Риге. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология