Пентальдоль

Кубовый продукт колонны 6, содержащий пентальдоль, изобутиловый спирт и прпмеси, подается на гидрирование в колонну 8, куда поступает и водород. Гидрирование осуществляется на стационарном никель-хромовом катализаторе при температуре 80—130 °С и давлении 5 МПа. Гидрогенизат колонны охлаждается до 40—50 °С и поступает в сепаратор высокого давления 9. Водород [c.341]

Хотя механизм и сущность стадии образования пентальдоля в двухстадийном процессе практически не меняется, условия проведения этого синтеза несколько отличны от одностадийного процесса. Прежде всего, щелочной агент теперь уже не является реагентом, стехиометрически связывающим образующуюся муравьиную кислоту. Поэтому расход щелочи уменьшается до обычных каталитических количеств, причем pH среды может меняться в ходе синтеза [355]. Вместо едких щелочей используют карбонат натрия [345] или более мягкие по своему каталитическому действию амины 33, 356]. [c.208]

Гидрирование пентальдоля обычно осуществляется без выделения последнего, непосредственно в смеси продуктов конденса-208 [c.208]

При изучении обеих стадий основной реакции синтеза неопентилгликоля изомасляный альдегид и метанол определяли методом газо-жидкостной хроматографии в качестве внутреннего стандарта применяли изопропиловый спирт. Анализ проводили на хроматографе ХЛ-4 с детектором по теплопроводности, неподвижная фаза — ПЭГ-600 на кирпиче ИНЗ-600, длина колонки 2 м, диаметр 6 мм, температура 90° С, скорость газа-носителя (водорода) 60 мл/мин. Относительная ошибка определения около 2 вес. %. Формальдегид определяли при помощи -нафтола [6]. Пентальдоль и неопентилгликоль анализировали хроматографически по разработанной ранее методике [3] внутренним стандартом служила вода. Неподвижная фаза — ПЭГ-600, нанесенный на политетрафторэтилен. Анализ проводили на хроматографе ХЛ-4, длина колонки — 2 м, диаметр 6 мм, температура 120° С, скорость газа-носителя (водород) 120 ma muh. [c.188]

Рис. 2. Зависимость Ig к от ЦТ для взаимодействия пентальдоля с формальдегидом (1а — при катализе анионитом, 16 — при катализе гидроокисью натрия) и превращения формальдегида (2) по реакции Канниццаро — Тищенко.

Изменение концентраций изомасляного альдегида и пентальдоля во времени в зависимости от температуры в реакции альдольной конденсации изомасляного альдегида с формальдегидом [c.192]

Время, мин изомасляный альдегид пентальдоль Время, мин изомасляный альдегид пентальдоль [c.192]

Рис. 4. Зависимость выхода целевых продуктов (пентальдоля и неопентилгликоля в сумме) от температуры в расчете на превращенный изомасляный альдегид ( ) и формальдегид (2).

При катализе ионитом скорость превращения изомасляного альдегида в 3 раза меньше, чем при катализе гидроокисью натрия. В еще большей степени замедляются побочные реакции альдольного уплотнения изомасляного альдегида и пентальдоля с изомасляным альдегидом, что обеспечивает более селективное протекание реакции в условиях катализа ионитом (см. рис. 4). [c.194]

Кинетика взаимодействия пентальдоля с формальдегидом по реакции Канниццаро — Тищенко [c.194]

Исследование кинетики реакции синтеза неопентилгликоля, проведенное при концентрациях исходных реагентов, близких к стехио-метрическим, показало, что при катализе гидроокисью натрия, как и при катализе анионитом [3], первая стадия реакции (1) протекает настолько быстро, что уже при 20° С в начальный период времени почти весь изомасляный альдегид превращается в промежуточный продукт — пентальдоль (табл. 4). Вторая стадия реакции — взаимодействие пентальдоля с формальдегидом (2) — протекает значительно медленнее и определяет скорость образования неопентилгликоля. [c.194]

Продукты синтеза неопентилгликоля имели —96% многоатомного спирта и 4% побочных продуктов. Идентификация последних позволила установить, что в основном они содержат пентальдоль и изобутиральдоль. Оба предполагаемых альдоля были получены нами альдольной конденсацией изомасляного альдегида с формальдегидом и самоконденсацией изомасляного альдегида в мягких условиях в нрисутствии анионита АВ-17-8. [c.303]

Синтез пентальдоля. Пентальдоль был получен альдольной конденсацией изомасляного альдегида с формальдегидом на ионообменной колонне с анионитом АВ-17-8 в среде метанола при молярном соотношении исходных альдегидов 1 1, 55—60° С, времени контакта 10 мин и количестве смолы в колонне 20% от теоретически необходимого по динамической обменной емкости (ДОЕ) . Раствор продуктов синтеза концентрировался в вакууме до сухого остатка. Последний представлял собой белый кристаллический продукт, содержащий 5% формальдегида и имеющий карбонильное число 602 мг КОН/г. По карбонильному числу продукт содержит 95% пентальдоля и 5% формальдегида . Хроматографический анализ показал наличие индивидуального продукта (рис. 7). [c.305]

Идентичность полученного продукта пентальдолю была доказана гидрированием метанольного раствора продуктов синтеза . После отгонки растворителя сухой остаток продуктов гидрирования содержал 96 вес. % диола (рис. 8), который мог образоваться только из пентальдоля по реакции [c.305]

При дистилляции продукта синтеза в вакууме была выделена фракция с т. кип. 50—55° С при 12 мм рт. ст., которая представляла собой белый кристаллический продукт с т. пл. 93° С и карбонильным числом 545 мг КОН/г. Полученные данные согласуются с литературными и расчетными для пентальдоля (табл. 3). Таким образом, было установлено, что пик побочного продукта на хроматограмме неопентилгликоля-сырца соответствует пентальдолю. В дальнейшем количество пентальдоля определялось хроматографически методом внутреннего стандарта. [c.305]

Из 30 вес. % побочных продуктов концентрата пентальдоль составлял —20%. Остальные 10 вес. %, судя по карбонильному числу, содержали изобутиральдоль. [c.305]

Рис. 7. Хроматограмма сухого остатка продуктов синтеза пентальдоля (хроматограф УХ-1 неподвижная фаза 15% ПЭГА скорость гелия 60 мл мин температура 150 С длина колонны 2 м)

В дальнейшем количественно изобутиральдоль определялся по обш,ему карбонильному числу сухого остатка за вычетом пентальдоля (при отсутствии формальдегида). [c.307]

И по двухступенчатой схеме — альдольная конденсация с образованием пентальдоля и с последующим гидрированием его водородом под давлением в неопентилгликоль [c.116]

Несмотря на относительно высокий выход неопентилгликоля, одноступенчатый метод синтеза имеет ряд недостатков использование больших количеств формальдегида, большой расход щелочи, а также получение значительного количества формиатов натрия или кальция, которые затрудняют выделение из реакционной смеси чистого неопентилгликоля. Поэтому большое внимание уделяется бесформиатной схеме получения неопентилгликоля — альдольная конденсация с последующим гидрированием полученного пентальдоля. [c.117]

Кинетические исследования показали, что в условиях проведения синтеза определяющей стадией реакции образования неопентилгликоля является взаимодействие промежуточного продукта — пентальдоля с формальдегидом по реакции Канниццаро— Тищенко (2). В измеряемом интервале времени [c.133]

Рис. 46. Зависимость выхода пентальдоля (—) и неопентилгликоля (---) от продолжительности

Справочник химика 21

Химия и химическая технология