Альдольная конденсация для получения спиртов

До сих пор не внедрены в промышленность следующие методы получения акрилатов альдольная конденсация формальдегида с уксусной кислотой в паровой фазе на катализаторах из цеолита Са при 375—385 °С [38—39] взаимодействие формальдегида, спиртов и уксусной кислоты [40] реакция формальдегида и эфиров в присутствии солей щелочных металлов карбоновых кислот [41], метаборатов Na или К [42] и цеолитов [43]. [c.149]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

К другим методам получения спиртов относятся альдольная конденсация альдегидов и озонолиз а-олефинов с последующим гидрированием гидрирование оксидов олефинов конденсация низкомолекулярных спиртов и альдегидов с а-олефинами и получение непредельных спиртов через кремнийорганические соединения. [c.391]

Реакцию осуществляют так же, как и другие процессы альдольной конденсации. Полученный спирт легко отщепляет воду в присутствии катализаторов кислотного типа этим путем из а-пиколина получают в промышленности 2-винилпиридин, а из -ииколина — 4-винилпиридин. Упоминавшийся выше 2-метил-5-этилпнридин при аналогичной реакции дает 2-винил-5-этилпи-ридин [c.569]

Реакция осуществляется таким же образом, как другие процессы альдольной конденсации. Полученный спирт легко отщепляет воду в присутствии катализаторов кислотного типа этим путем из а-пиколина получают в промышленности 2-винилпиридин [c.803]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]

Для получения высших спиртов существует, однако, несколько методов один из них — метод альдольной конденсации, другой — так называемая реакция оксосинтеза. Последняя заключается в непосредственном присоединении окиси углерода и атома водорода по месту двойно1 1 связи олефина, в результате чего образуется альдегид, который затем восстанавливается в спирт. Гидро-формилирование (оксосинтез) осуществляется путем контактирования олефина в смеси с синтез-газом (окись углерода — водород в соотношении 1 1) при температуре 75—200° С и давлении 100— 300 атм над металлическим катализатором (обычно кобальтом). Активной формой катализатора, но-видимому, является гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4, образующийся в результате воздействия водорода на дикобальтокарбонил. Более детальное описание процесса оксосинтеза см. [252—257]. [c.579]

Гидрирование в растворе веществ, инертных в условиях реакции. Этот способ используется при восстановлении соединений, тзердых при рабочей температуре (получение сорбита и маннита из углеводов в водном растворе, гидрирование полимеров) или склонных (при высокой их концентрации) к повышенному образованию побочных продуктов. Так, альдегиды гидрируют в виде их растворов в соответствующих спиртах, чтобы избежать развития процессов альдольной конденсации. [c.516]

Среди других возможных путей получения пропионового альдегида следует указать на изомеризацию окиси пропилена или аллилового спирта, селективное восстановление акролеина (полученного альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида или окислением пропилена) или пропаргилового спирта (полученного из ацетилена и формальдегида), прямое окисление простейших парафинов и процесс хайдрокол . Ниже изображены основные реакции, приводяш,ие к образованию пропионового альдегида [c.306]

Нормальный масляный альдегид кипит при 75,7°. Его применяют для различных промышленных синтезов. При окислении воздухом он переходит в н-масляную кислоту и ее ангидрид (гл. 18, стр. 340). Конденсация с аминами приводит к получению искусственных смол и вспомогательных веществ для резиновой промышленности, с поливиниловым спиртом он образует поливинилбутираль. Нормальный масляный альдегид используют также для производства нитрилов, оксикислот и высших альдегидов, в последнем случае — с помощью альдольной конденсации. [c.307]

Метильная группа, соседняя с сопряженной системой двойных связей, способна вступать в альдольную конденсацию. Кротоновый альдегид, например, димеризуется в октатриеналь СНз(СН=СН)зСНО, а с ацетальдегидом реагирует с образованием гексадиеналя СНз(СН==СН)2СНО, Эти реакции могут быть использованы при разработке методов получения насыщенных альдегидов нормального строения СНз(СН2) СНО и соответствующих первичных насыщенных спиртов СНз(СНа)пСН20Н. [c.311]

Этот процесс можно объединить с процессом получения диацетонового спирта, если после альдольной конденсации смесь подкислить и затем нагреть до 120°. При нагревании от образовавшегося диацетонового спирта отщепляется вода и отгоняется не вступивший в реакцию ацетон, который затем возвращают в процесс [9]. [c.318]

Кислоты со средней длиной цепи производят из альдегидов изостроения, полученных из ацетальдегида методом альдольной конденсации (гл. 16, стр. 300) или же из первичных спиртов изостроения, образующихся в синтезе высших спиртов из окиси углерода и водорода (гл. 3, стр. 56). [c.341]

Для получения дополнительных данных о механизме реакции применялся метод меченых атомов [10]. Один из атомов водорода в а-положенни в н-сжтиловом спирте был замещен на атом дейтерия. Последовательность стадий для двух обсуждаемых механизмов синтеза кетопов представлена схемами на стр. 229. Из приведенных схем следует, что если обмен между атомами водорода и дейтерия в молекулах спирта невелик, то присутствие знач ительных количеств дейтерия в газообразных продуктах можно объяснить только механизмом альдольной конденсации. Ниже подробно изложены методика и результаты проведенного исследования. [c.228]

Этилформиат вступает в альдольную конденсацию довольно своеобразным способом, и поэтому этому вопросу посвящен спе циальный раздел (о других конденсациях Кляйзена см. гл. 11 Кетоны , разд. Е.2, и гл. 14 с0фиры карбоновых кислот , разд. В.1). Имеется ряд таких реакций [1]. Если кетон содержит две различные активные метиленовые группы, как, например, метилэтилкетон, конденсация может протекать по любой алкильной группе с образованием альдегидов I и И, что и наблюдалось р дост аточной Степени [2]. Согласно Роху, даже в случае фенилацетона предпочтительнее формилирование метильного углерода, хотя продукт, получаемый из этого соединения, легко превращается вновь в исходное соединение, в результате чего происходит конденсация по метиленовому звену [3]. На деле конденсация по метильному углеродному атому, по-видимому, преобладает в тех случаях, когда для конденсации используют растворители, свободные от спиртов. Если исключить проблему формилирования кетона по двум атомам углерода, протекает реакция конденсации и выходы достигают 50—80%, однако необходимо очень осторожно обращаться с продуктом, так как он склонен к дальнейшей полимеризации или конденсации с образованием более сложных структур [4]. Обычно продукт выделяют в виде натриевой соли [5, 6],. но при быстрой экстракции охлажденного подкисленного раствора натриевой соли можно получить и свободную кислоту. Приведен пример нежелательной с точки зрения получения альдегидов конденсации [7] [c.76]

Альдольная конденсация. Описанные выше методы приводят к получению сравнительно простых спиртов. Более сложные спирты в промышленных масштабах получают из альдегидов и кетонов и в основном в результате альдольной конденсации этот метод, используемый также и в лаборатории, обсуждается в разд. 27.8. [c.484]

Эта реакция была открыта в 1938 г. [116] и превратилась в исключительно важный промышленный процесс. Однако альдегиды редко находят прямое применение их обычно гидрируют до спиртов (in situ или на отдельной стадии), применяемых в качестве растворителей или промежуточных веществ при получении пластификаторов и моющих средств. Основные промышленные продукты — бутанол-1 и 2-этилгексанол-1 — получают из пропена путем гидроформилирования его до бутаналя, за которым следует прямое гидрирование или альдольная конденсация с последующим гидрированием [схема (6.136)]. [c.237]

В результате реакции присоединения образуются производные алканолов или других гидроксилсоединений — алканоляты (ал-коксиды), это важный метод получения алканолов (спиртов). На присоединении сопряженного карбаниона, генерированного из альдегида или кетона, к карбонильной группе основывается важная реакция — альдольная конденсация (правильнее было бы называть эту реакцию альдольиым присоединением) [c.446]

В. Н. Ипатьевым [16] и Комаревским [8] двух возможных механизмов образования кетонов из первичных спиртов соответственно через стадию образования сложного эфира или через стадию образования аль-доля, — наши опыты п(здтверждают предположение о втором пути, пре-дусматриваюш,ем промежуточные реакции альдольной конденсации альдегида. В пользу этого говорит ряд полученных нами экспериментальных данных. В самом деле, если предположить, что реакция превращения спирта идет через стадию образования сложного эфира, то при каталитическом разложении метамерных сложных эфиров, таких, как этилбутират и бутилацетат, должны образоваться различные продукты, состав которых будет зависеть от проходящих на катализаторе реакций. При кетонном разложении этилбутирата можно ожидать в качестве основного продукта реакции дипропилкетон, а бутилацетата — ацетон. В случае же разложения указанных эфиров через промежуточную стадию образования альдегидов (уксусного и масляного) продукты должны быть одинаковы и содержать три кетона ацетон, метилпропилкетон и дипропилкетон. [c.252]

Основные научные работы посвящены изучению белков и биохимических окислительных процессов. Разработал оригинальные способы синтеза ряда аминокислот, а также методы асимметрического органического синтеза. Открыл носящие его имя реакции восстановления а-аминокнслот или их эфиров в аминоальдегиды действием амальгамы натрия в спирте в присутствии минеральной кислоты (1931) и реакцию получения ами-носпиртов альдольной конденсацией аминокислот с ароматическими альдегидами и последующим декарбоксилированием (1943). Предложил (1952) способ определения С-концевого остатка аминокислоты нагреванием пептида или белка с гидразином при температуре 105°С (при этом все аминокислоты, кроме С-концевой, превращаются в гидразиды). [c.13]

Катализируемая основаниями альдольная конденсация ацетона в мягких условиях (при температуре около 5°С) приводит к получению диацетонового спирта. Эта реакция протекает очень селективно и сопровождается образованием лишь небольшого количества триацетонового спирта (СНз)2С(ОН)СН2СОСН2С(СНз)гОН, который является основным побочным продуктом. Главная область применения диацетонового спирта — производство гексиленгликоля , который получают путем гидрирования спирта над скелетным никелевым катализатором (никелем Ренея) при температуре 100°С и давлении 0,7 МН/м (7 атм). [c.215]

В литературе приводятся другие видоизменения способов получения поливинилового спирта [16—19]. Гидроксилсодержащие полимеры могут быгь получены также альдольной конденсацией альдегидов [20]. [c.340]

В 1911 г. И. И. Остромы слшский предложил так называемый альдольный способ получения бутадиена из этилового спирта. Способ состоит в том, что из эгилового спирта путем его каталитического разложения получается ацетальдегид, из которого путем конденсации получается альдоль. При гидрогенизации альдоля образуется бутиленгликоль, а при гидрогенизации бути-ленгликоля — бутадиен. Этот способ был применен в 1936— 1938 гг. в Германии, причем получение ацетальдегида было осуществлено из ацетилена на основе реакции русского химика М. Г. Кучерова, открытой им еще в 1881 г. [c.17]

Гидрирование в растворе веществ, инертных в условиях реакции. Этот способ используется при восстановлении соединений, твердых при рабочей температуре (получение сорбита и маннита из углеводов в водном растворе, гидрирование полимеров) или склонных при высокой их концентрации к повышенному образованию побочных продуктов. Так, альдегиды гидрируют в виде их растворов в соответствующих спиртах, чтобы избежать развития процессов альдольной конденсации. Применение растворителей может оказаться желательным в тех случаях, когда получаемый продукт чувствителен к дальнейшему воздействию водорода. Из этих соображений восстановление нитроциклогексана до оксима во избежании дальнейшего гидрирования ведут в спиртовом растворе. [c.714]

Простейший непредельный альдегид акролеин (пропеналь) стал важным исходным техническим продуктом при синтезе аллилового спирта (стр. 133), глицерина (стр. 139), акрилонитрила (стр. 172). Осуществлены простые промышленные методы его получения 1) газофазным каталитическим окислением пропилена кислородом воздуха и 2) альдольной конденсацией муравьиного и уксусного альдегидов (выходы равны 75%) [c.151]

Промышленным методом получения нитроспиртов, имеющих функциональные группы у соседних атомов углерода (р-нитро-спирты), является конденсация нитропарафинов с карбонильными соединениями в присутствии щелочей (реакция Анри) [217]. Реакция Анри представляет собой частный случай альдольной конденсации [c.410]

Применительно к этой схеме нами разработан способ получения 2-этилгексанола альдольной конденсацией масляного альдегида в 2-этилгексеналь непосредственно в продукте гидроформилирования пропилена на том же катализаторе [2]. После конденсации предусмотрено выделение широкой димерной фракции, в состав которой кроме синтезированного 2-этилгексеналя входит значительная часть побочных продуктов реакции гидроформилирования 2-этилгексаналь, бутилформиаты, бутилбутираты, масляные кислоты, ацетали масляных альдегидов и бутиловых спиртов и другие высоко-кинящие продукты [3]. [c.130]

Исследования таких реакций убедительно показывают преимущества катализа ионитами перед классическими методами, основанными на применении растворимых кислот или оснований в качестве катализаторов. В ряде случаев применение ионитов позволяет провести реакцию в более,мягких условиях , обеспечивая повышение ее селективности, увеличение выхода и улучшение качества - целевого продукта. Благодаря этому удается сократить или даже устранить отдельные стадии очистки, например экстракцию при получении многоатомных спиртов , дистилляцию при получении диформ аля пентаэритрита , нейтрализацию катализата в синтезе бутандиола-1,3и диацетонового спирта -. В результате расход времени на получение продукта альдольной конденсации ацетона в присутствии анионита 1АВ-17 составляет всего 8—10 ч вместо 120 ч, требуемых при использовании катализатора Ва(ОН)г, [c.166]

Синтез указанных многоатомных спиртов основан на конденсации алифатетеских альдегидов с формальдегидом в присутствии щелочного реагента. Процесс конденсации протекает в две стадии. В первой стадии идет альдольная конденсация, в результате которой получаются альдегидроспирты (щелочной реагент является катализатором), во второй — реакция Канниццаро — Тищенко с получением многоатомных спиртов. Образующаяся при этой реакции муравьиная кислота реагирует либо с гидроокисью кальция, либо с едким натром с образованием формиата кальция или формиата натрия [c.245]

Кроме масляных альдегидов, продукт карбонилирования содержит бутиловые спирты, продукты уплотнения и растворитель. Продукты уплотнения состоят, главным образом, из гомологов димерной, тримерной и более высоких форм масляных альдегидов, полученных в результате альдольной конденсации, а также из соответствующих эфиров, образованных при сложно-эфирной конденсации альдегидов. Высококипящая фракция может содержать также ацетали и полуацетали, которые иногда образуются в процессе карбонилирования [1, 2]. [c.142]

Ярким примером сокращения числа стадий процесса при использовании оксосинтеза является получение 2-этилгексанола из пропилена пропилен —> масляный альдегид -> 2-этилгексеналь —> 2-этилгексанол вместо альдольной конденсации ацетальде-гида, получаемого из этилового спирта, этилен этанол—> ацет-альдегид кротональдегид —> масляный альдегид —у 2-этилгексеналь 2-этилгексанол. [c.5]

На V Международном нефтяном конгрессе в одном из докладов [31 ] было указано, что тяжелый остаток, полученный при синтезе октиловых спиртов, содержал равное количество продуктов альдольной конденсации и ацеталей 75% остатка имело 16 углеродных атомов и 25% — 24 атома. [c.18]

В процессе конденсации изомасляного альдегида с формальдегидом, как и в процессе альдольной конденсации других альдегидов, наряду с основным направлением реакции — получением диола, возможно также образование побочных продуктов — метилолизомасляного альдегида, оксинроизводпых, непредельных альдегидов, метилового спирта, муравьиной кислоты и продуктов полимеризации альдегидов по следующим схемам [c.169]

Первичные одноатомные спирты с длинной цепью, которые являются единственно подходящими для получения алифатических сложных эфиров двухосновных кислот, получают любым из двух основных процессов — оксосинтезом и альдольной конденсацией. В процессе оксосинтеза происходит присоединение окиси углерода и водорода к олефинам с образованием альдегидов, из которых восстановлейием получают спирты. Альдоль- [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология