Спектры стероидов

Особый интерес представляют ультрафиолетовые спектры стероидов, являющихся а, -ненасыщенными кетонами. Изучение стероидов показало что замещение у Са и и образование цикла влияют ыа ультрафиолетовые спектры кетонов. Эти эффекты описаны в гл. 28. [c.78]

Спектры стероидов с изолированными двойными связями [c.11]

Спектры стероидов с изолированными карбонильными группировками [c.13]

УФ-спектры стероидов с изолированными хромофорами [c.17]

УФ-спектры стероидов с ароматическими хромофорами [c.60]

УФ-спектры стероидов в концентрированной серной кислоте [c.68]

Единой теории, объясняющей характер УФ-спектров стероидов в концентрированных кислотах, в настоящее время еще не создано. [c.68]

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ ПО УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫМ СПЕКТРАМ СТЕРОИДОВ [c.72]

Характеристические частоты (см ) аксиальных и экваториальных связей С—X в спектрах стероидов [202, 204] [c.420]

ОБЩИЕ ОСОБЕННОСТИ И РАЗРЕШЕНИЕ СПЕКТРОВ СТЕРОИДОВ [c.18]

На рис. 53 приведен спектр стероида, содержащего эпоксидную группировку. Пара дублетов в слабом поле может быть [c.132]

Масс-спектры стероидов — алициклических углеводородов с функциональными группами — характеризуются близкими величинами сечений ионизации, в молекулярной области встречаются также ряды линий, отвечающих осколочным ионам ((М—1) и (М—2)- (табл. 2.8). Соединения с кислородсодержащими функциональными группами ионизуются с отщеплением одной или двух молекул. [c.63]

Таблица 2.8. Основные пики отрицательных ионов в спектрах стероидов [80]

С —Н. При исследовании растворов указанный изгиб иногда обнаружить не удается, так как концентрация слишком мала, и в этих случаях для его обнаружения рекомендуется работать с тонким слоем кристаллического вещества. В спектрах -стероидов (двутретичная двойная связь) подобный изгиб совершенно отсутствует. [c.197]

Молекулярный вес исследуемого соединения равен 386, а данные об относительной распространенности изотопов свидетельствуют о наличии в молекуле одного атома кислорода. Это приводит к эмпи -рической формуле С27Н46О (см. табл. 5). Высокая интенсивность исходного молекулярного иона показывает, что исследуемая система имеет циклическую структуру, а общее сходство масс-спектра с масс-спектрами стероидов свидетельствует о принадлежности исследуемого соединения к классу стероидов. Как обычно наблюдается в случае стероидов, при отщеплении метильной группы образуется довольно интенсивный ион. Кроме того, в масс-спектре присутствуют [c.56]

Метильная группа отщепляется очень легко, и основной пик в масс-спектре соответствует иону с М1е= 397. Это указывает на присутствие метильной группы в аллильном положении. Кроме того, эта метильная группа расположена у четвертичного атома углерода в кольце или входит в состав гел -диметильной группировки или же занимает оба положения. В порядке убывания интенсивности следующее место занимает ион с М/е =301, который соответствует отрыву группы СаН . Этот осколок не может появиться в результате отрыва части кольца А или даже всего кольца, так как эта часть молекулы имеет недостаточное количество атомов водорода. Кроме того, как указывалось выше, разрыв двух соседних связей приводит к перемещению водорода в любом из возможных направлений, но в рассматриваемом случае этого не происходит. Следовательно, эта группа должна представлять собой боковую цепь. Анализ масс-спектров стероидов не указывает на аналогичное расщепление. В данном случае расщепление можно объяснить особенностью строения молекулы, обусловленной присутствием дополнительной метильной группы у атома углерода [14]. Так, ион с М/е = Ж1 имеет довольно значительную интенсивность для молекул такой степени сложности и соответствует отрыву С9Н7. Относительно низкое количество атомов водорода и различные интенсивности ионов подтверждают предположение, что указанный ион образуется в результате разрыва двух связей при этом происходит отрыв кольца А и части кольца В [c.61]

Деформационные колебания. Полосы валентных колебаний С-метильных н метиленовых групп, как указывалось выше, сильно перекрываются. Частоты же их деформационных колебаний различны, и соответствующие полосы, расположенные вблизи 1375 и 1450 легко отличимы. Различия в молекулярном окружении вызывают небольшие различия в частотах деформационных колебаний этих групп. Изучение большого числа стероидных соединений нормального изотопного состава [77] и избирательно дейтерированных соединений [78] позволило приписать отдельные полосы специфическим группам Hg и Hg. Результаты исследования ИК-спектров стероидов приведены в работах [31, 35] сходная (но не идентичная) информация была получена в последнее время и npii исследовании тритерпеноидов [43—45]. Некоторые из этих результатов вместе с данными по поглощению карбонильных грунн и этиленовых двойных связей суммированы в табл. 3.2, 3.3 и 3.5. Данные по деформационным колебаниям связей С—Н в этиленовых груннировках приведены ниже (см. табл. 3. 4). [c.184]

Это постоянство хорошо видно на примере кетостероидов, для которых Джонс и Херлинг [80] привели 130 характеристических частот поглощения карбонильной грунны. Многие детали ИК-спектров стероидов обсуждаются в работах Джонса и Добри-нера [79] и Коула [31, 35]. [c.187]

Как отмечается в классической статье Шулери и Роджерса [6] по ЯМР-спектрам стероидов, узкие линии относятся к группам, которые, будучи присоединенными к стероидному скелету посредством простой связи, обладают дополнительной вращательной степенью свободы (см. также рис. 2, сигналы 0,86 1,21 2,40 м.д.). К этой категории, в частности, относятся третичные метильные группы С-18 и С-19. Вследствие эквивалентности трех протонов в метальной группе их резонансный сигнал имеет большую амплитуду, тогда как ширина линии резко уменьшается. Положения резонансных сигналов протонов С-18 и С-19 показаны на рис. 2 и 3, хотя в спектре на частоте 32 Мгц (рис. 3, а) резонансный сигнал С-19 разрешен относительно других сигналов недостаточно хорошо. Для всех практических задач резонансные линии, обусловленные третичными метиль-ными группами, всегда располагаются в области 6 = 0—2 м.д., будучи зависимыми только от эффектов, действующих на большом расстоянии (гл. 1, разд. 1). Поэтому их положение в спектре характеризует природу и ориентацию окружающих [c.18]

Было показано [16], что между спектрами стероидов в растворах в дейтерохлороформе и в пиридине существуют большие различия. В 4,4, 17а-триметил-Д5-андростен-17р-ол-3-оне ХЫ1 все метильные группы имеют довольно большие положительные значения Д (Д = бсос1,—порядка 0,63—0,87 м.д., что говорит о меньшей селективности пиридина по сравнению с бензолом (гл. 7, разд. 2) в отношении влияния на сдвиги резонансных сигналов различных метильных групп. Было также показано [16], что значения Д для аксиальных метильных групп больше, чем для экваториальных, однако число данных по этому вопросу в настоящее время явно недостаточно. [c.225]

Оказалось, что для многих целей важно знать интенсивность карбонильных полос поглощения в ИК-спектрах стероидов [67]. Дело в том, что жесткие пергидрофенантреновые ядра способствуют тому, что различные карбонильные группы поглощают при одной и той же частоте, и единственное отличие состоит в различных коэффициентах поглощения. [c.112]

В лаборатории, где работал автор настоящей главы, было найдено, что возникновение полос КВг—Н2О связано с взаимодействием КВг и воды в образце. Вода присутствует в угле как таковая, даже если уголь осушен под вакуумом при температуре 105°. Робертс [89] указывал на присутствие этих же полос в спектрах стероидов, когда в качестве образцов были использованы таблетки с галогенидами щелочных металлов он приписал эти полосы следам воды в образце. Дюри [27] указал на такие же полосы при приготовлении образцов полиядерных ароматических соединений в виде таблеток КВг. [c.169]

И таким образом загрязнять спектрометр. Но сохранять объектную камеру и систему ввода в нагретом состоянии довольно сложно, поскольку они в основном изготовляются из нержавеющей стали и находятся в вакууме. Однако, как показал Ридьярд [16] на примере спектров стероидов, эти трудности можно преодолеть. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология