Структуры циклические

Важную роль в определении структуры циклической молекулы играет торсионное напряжение (напряжение Питцера), обусловленное взаимным отталкиванием противостоящих сг-связей. Наибольшей силы отталкивание достигает при заслоненном положении связей [c.135]

Реакции ароматизации особую роль сыграли при доказательстве структуры циклических природных соединений, в частности стероидов и терпенов. Ароматизации часто подвергаются и аддукты Дильса — Альдера (которые содержат как минимум одну двойную связь) [24]. [c.266]

Атом хлора в молекуле 4-хлор-6-метил-2-фенил-3-пиридазона относительно реакционноспособен и обменивается на амино-[75, 120] и на замещенную аминогруппу [75, 168], а также на этоксильную группу [4, 121]. Аналогично ведут себя другие 4-хлорпиридазоны [168]. Обмен атома хлора в 5-хлор-2,6-диме-тил-З-пиридазоне на аминогруппу происходит при несколько более высоких температурах [74], что, однако, не может служить указанием на меньшую реакционную способность атома галогена в положении 5 по сравнению с реакционной способностью атома галогена в положении 4. Имеются данные относительно обмена на алкоксильную и замещенную аминогруппы [184] замещение на нитрильную группу в присутствии солей закиси меди было проведено в жестких условиях 178]. Атом брома, находящийся в молекуле 4,5-дибром-2-фенил-3-пиридазона в положении 5, является более реакционноспособным и может быть заменен на алкоксильную и аминогруппы [173, 186]. Реакции этого соединения важны для доказательства структуры циклических гидразидов, полученных из ангидрида хлормалеиновой кислоты, и подробно изображены на схеме, приведенной на стр. 108. На этой схеме, как и на двух других, предшествующих ей (стр. 106 и 107), представлены некоторые реакции 6-хлор-2-фенил-3-пиридазонов. Изучен также 6-бром-2-фенил-3-пиридазон- [187]. [c.103]

Разработка оптимальной структуры циклических информационных графов [c.264]

Алгоритм выбора набора выходных переменных совместно замкнутой системы уравнений математической модели, обеспечивающий оптимальную структуру циклического информационного графа (АСП-П), представлен на рис. V-31. Алгоритм АСП-П основан на выделении в совместно замкнутой системе уравнений минимальной группы из к уравнений, которые обладают тем свойством, что после их удаления в исходной системе уравнений появляется хотя бы одна информационная переменная, входящая только в одно уравнение оставшейся подсистемы. Перебор возможных комбинаций групп из к уравнений начинают со значения к = min р (x ) — 1. Для каждой комбинации из к уравнений определяют возможность получения ациклической структуры остающегося двудольного информационного подграфа G. Если для всех наборов комбинаций из к уравнений подграф G не имеет ациклическую структуру, то значение к увеличивают на единицу. Затем рассматривают наборы комбинаций к = к + 1 уравнений, которые могут обеспечить ациклическую структуру двудольного информационного подграфа G, образованного удалением из исходного ДИГ Gg группы (к + 1) / -вершин и а у-вершин, соответствующих выходным переменным уравнений. [c.266]

Рис. У-31. Алгоритм выбора набора выходных переменных совместно замкнутой системы уравнений, обеспечивающий оптимальную структуру циклического информационного графа (АСП-П).

Нарисуйте льюисову (валентную) структуру циклического иона 814012. [c.367]

Еще более точно пространственная структура циклических форм должна быть передана с учетом неплоского строения шестичленного кольца, его конформации. [c.286]

Из двух рассматриваемых структур циклическую систему А содержит последняя. В ИК-спектрах производных циклической системы А наблюда- [c.512]

В последнем обзоре Хадсона [7] отмечается значительная неопределенность сведений и интерпретации реакций одноядерных соединений фосфора. Применительно к фосфазенам эти трудности сильно возрастают, так как в общем случае в каждой молекуле имеется несколько атомов фосфора и мало что известно относительно механизма изменения электронных полей. Трудности, возникающие в связи с наличием последовательных стадий реакций, которые могут протекать не с одинаковой скоростью, часто сочетаются с вероятностью большого числа реакционноспособных структурных единиц. Из полного ряда реакций в действительности могут иметь место одна или несколько из них. Имеется относительно небольшая информация о структурах циклических шести- и [c.6]

Циклическим пептидам с дисульфидными мостиками посвящены общир-ные систематические исследования. В настоящее время растущий интерес вызывают работы по образованию пептидлактонов (например, актиномицина). Эфирная связь имеет больщое значение в случае гетеромерных пептидов, содержащих наряду с аминокислотами также гидроксикислоты. Больщинство таких пептидов встречается в природе в виде циклических структур (циклические пептолиды). [c.201]

Изучение конформационных возможностей участка нейротоксина Ц Leu - ys позволяет выяснить роль отдельных аминокислотных остатков и оценить влияние мутагенеза на формирование трехмерной структуры белка. На основе полученных данных были рассчитаны конформационные состояния участка 1-23 следующих гомологичных нейротоксинов а, D, 4, СМ-14 и . Они содержат по 61 остатку и имеют такую же, как у нейротоксина II, систему дисульфидных связей. На участке 1-23 перечисленных белков насчитывается от одной до пяти замен. Ниже рассматривается влияние этих замен на рассчитанную структуру циклического фрагмента нейротоксина II Leu - ys . [c.424]

Поливинилформаль получают [327] действием формальдегида на поливиниловый спирт в кислой среде, при умеренном нагревании. Соседние гидроксильные группы поливинилового спирта попарно подвергаются ацетализации с образованием структуры циклических формалей [c.198]

Как видно из представленных структур, циклический атом азота имеет свободную электронную пару, которая не участвует в стаби- [c.166]

Т. VI, ч. 4. Циклические простые эфиры, содержащие 6, 7, 8 и более атомов в цикле. Ди- и тетрагидронираны, 2Н-11ираны Шести- и семичленные циклические с щегали (1,4-диоксаны, диоксены и г. д. с ацетальной структурой). Циклические простые эфиры, мостичные простые эфиры и ацетали. [c.231]

Молекулярная масса а-полимера колеблется в пределах 100 000 — 300 000, его плотность 1270 кг/м . Ионной полимеризацией хлоропрена может быть получен также полициклохлоропрен [14]. Структура его точно не установлена, но она, по-видимому, близка к структуре циклического полибутадиена или полиизопрена [c.328]

В завнсттмости от структуры циклического триена равновесие может быть [c.1990]

Полезный способ сокращенного написания структур циклических соединений состоит в том, что кольцо обозначается правильной геометрической фигурой, а водород у атома углерода, связаиного с заместителем, отмечается точкой, если он направлен в сторону наблюдателя (точечный способ). Заместитель и этом случае находится за воображаемой плоскостью молекулы, и его связь с кольцом обозначается сплошной линией. Если атом водорода находится за воображаемой поверхностью, то ои не обозначается связь заместителя с кольцом тaкнie изображается сплошной линией. Как и в большинстве других сокращенных написаний, остальные атомы водорода (особенно-в метиленовых группах) опускаются. [c.271]

При натреванш 1,4-дикарбоновых кислот образуется циклическая структура - циклический ангидрид - происходит рекция циклодегидратации [c.119]

Реакция. Катализируемая кислотами циклоконденсация 1,3-дике-тона с ароматическим 1,2-диамином с образованием соли бензо-1,5-ди-азепиния, структура которой сходна со структурой циклической циани-новой системы. [c.399]

Лизергиновые производные алкалоидов спорыньи, например эрготамино-вого типа, имеют в структуре циклический трипептидный элемент, в об-разовании которого принимают участие о-пролин, ь-лейцин, ь-фенилаланин или ь-аланин. Соединение с карбоксильной группой осуществляется или через аланин (эрготаминовый тип), или через валин (эрготокси-новый тип) [c.318]

Актуальность темы. Циклические ацетали и их гетероаналоги широко применяются в органическом синтезе как реагенты, полупродукты, исходные веш,ества при получении биологически активных объектов и препаратов. Среди их реакций важное значение имеют превращения под действием карбенов различного строения. Особо следует выделить реакции циклических ацеталей с алкоксикарбонилкарбенами, генерируемыми из диазоуксусных эфиров. Известно, что они способны внедряться по связям углерод-кислород циклоацетально-го фрагмента с образованием ценных многофункциональных гетероциклических соединений. Поэтому изучение влияния структуры циклических ацеталей на регио- и стереоселективность их каталитического взаимодействия с диазо-карбонильными соединениями является актуальной задачей. [c.3]

Рассмотрим конформационные возможности линейного тетрапептидного фрагмента окситоцина y8 -Pro -Leu -Gly -NH2- Известно, что остаток Pro не только сам имеет ограниченную конформационную свободу в областях В и R, но и значительно затрудняет подвижность предшествующего остатка, обусловливая для него энергетическую предпочтительность форм В и L. Поскольку во всех предпочтительных структурах циклического гексапептида значения угла < 0°, то в анализе тетрапептида для остатка Су8 принята В-форма основной цепи. Всего для минимизации энергии было составлено 144 варианта фрагмента y8 -Gly -NH2 четырех возможных структурных типов пептидного скелета еее, eef, efe и eff). Как следует из расчетов, наиболее представителен по числу низкоэнергетических состояний тип основной цепи eff. Исходные приближения для анализа всей молекулы окситоцина были составлены соответственно из 8 и 10 низкоэнергетических конформаций гекса- и тетрапептидного фрагментов. Минимизация их энергии по всем двугранным углам основной и боковой цепей свидетельствует о нереальности подавляющего большинства рассмотренных конформаций. В широкий энергетический интервал 0-9,0 ккал/моль из 80 состояний попадает лишь 20. Глобальная конформация окситоцина состоит из самых выгодных состояний гексапептидного цикла и тетра- [c.330]

Таким образом, моносахариды обладают структурой циклических шестичленных и пятичленных полуацеталей, которая таутомерна со струк- [c.444]

Связь алкил-О-арил а-О-4 присутствует в структурах нециклического бензнлового эфира (II) примерно в 0,08 ФПЕ, а также в структурах циклического бензнлового эфира совместно с углерод-углеродной связью Р-5 (см. ниже). В лигнинах лиственных доля структур нециклического бензнлового эфира выше, чем в лигнинах хвойных. В а-положении простыми эфирными или сложноэфирными связями могут быть присоединены полиозы (гемицеллюлозы и пектины) в виде структур V (см. схему 12.8, в). В качестве второстепенных допускают связи у-О—4. [c.387]

Связь алкил-арил (см. схему 12.8, г). Основным видом такой связи является связь (i-5, которая может существовать в виде открытой структуры и закрытой (циклической), содержащей одновременно простую эфирную связь алкил-О-арил а-О-4. Преобладает структура циклического бензнлового эфира - фенилкумарановая структура (VI). Доля ФПЕ, содержащих одновременно связи Р 5 и а-О-4, составляет примерно [c.388]

Введение второй двойной связи, сопряженной с первой, индуцирует еще больший батохромный сдвиг (примерно на 30 нм) Хмакс однако в ациклических системах из-за деформация молекул увеличение числа сопряженных двойных связей до 6 и более сопровождается прогрессирующим снижением э4х1>ективности перекрывания тг- и тг -орбиталей, благодаря чему каждая последующая двойная связь вносит меньнхий вклад в общий батохромный едвиг. Более жесткая молекулярная структура циклических молекул защищает хромофор, поэтому введение сопряженных групп в циклические системы вызывает более ретулярное изменение Д Изучив УФ-спектры множества органических соединении, главным образом стероидов и терпенов, физер и Вудворд (см. работу (1 ]) предложили простые правила (табл. 2.1), позволяющие рассчитать Д циклических полиенов. [c.18]

Предложите структуру циклического соединения 18H21NO4, образующегося при взаимодействии аммиака, фенилацетальдегида (Ph H2 H=0) и 2 мольных эквивалентов метилового эфира ацетоуксусной кислоты. Каким образом полученное соединение можно превратить в пиридин [c.155]

Дибензофуран при сплавлении его с едким натром превращается в 2,2 -диоксидифенил (выход 28%) [18]. Было проведено подобное же расщеп.пе-ние гомологов дибензофурана и его 2,3-бензопроизводных [65], причем эта реакция имела немаловажное значение для определения структур циклических соединений. Например, строение 2-метилдибензофурана было установлено превращением его в 4-метоксиизофталевую кислоту [2]. Вопрос о влиянии нитрогруппы на легкость размыкания дибензофуранового цикла [c.107]

Характер гидроксильной группы, находящейся в пиридиновом ядре изохинолина. Изокйрбостирилу может соответствовать структура циклического амида—1-кето-1,2-дигидроизохинолина (XXX), или фенола—1-оксиизохино-лина (XXXI). [c.324]

Правильная структура циклической системы продуктов реакции впервые была предложена Влюгелем [5] синтез производных пиразина, проведенный другим методом [61, по-видимому, подтвердил эту структуру и позволил установить истинное положение заместителей. Наконец, осуществленное Вольфом [7 в 1893 г. превращение тетраметилпиразина в пиперазин рядом указанных на стр. 313 реакций дало однозначное доказательство структуры пиразинов. [c.312]

Гумусовому типу ОВ свойственны поликонденсированные ареновые структуры ОВ этого типа обозначается СКар — арено-вов, или арконовое. В его основе лежат лигнин-целлюлозные био-полимерные комплексы - высококонденсированные структуры циклического строения и ароматические структуры. Для СКар характерно невысокое содержание водорода (С/Н < 1), высокое содержание фенольных групп, невысокое (2-3%) содержание азота. [c.85]

Одним нз основных н характерных свойств 4Я-ннранов является нх превращение в соли пирилия. С другой стороны, 4Я-пираны имеют структуру циклических виниловых эфиров и а priori могут вступать в реакции электрофильного замещения (схема 1). [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология