Спирты тритилирование

Первичные спирты обычно можно превратить в тритиловые эфиры, действуя тритилхлоридом в пиридине при комнатной температуре реакция иногда длится несколько дней, но выходы продукта удовлетворительны. В этих условиях вторичные спирты не реагируют с тритилхлоридом в заметной степени они реагируют при повышенной температуре. Различие в активности настолько велико, что возможно селективное тритилирование первичных спиртовых групп в присутствии вторичных. [c.363]

Путем алкилирования можно блокировать гидроксильные группы. Если надо, например, окислить соединение с сохранением гидроксильной функции, то последнюю можно защитить перед реакцией алкилированием и после проведения окисления снова расщепить простую эфирную связь. Особенно удобен для блокирования первичных гидроксильных групп трифенилметилхлорид (тритилхлорид), который легко реагирует с первичными спиртами в пиридине. Простой трифенилметиловый эфир можно уже на холоду гидролизовать в кислой среде. Эта реакция, которую называют тритилированием, прежде всего находит применение в химии сахаров. [c.286]

Тритилирование представляет собой весьма ценный способ обнаружения первичной гидроксильной группы. Особенно он пригоден для исследования углеводов и чувствительных к кислотам глюкозидов. При прибавлении к растворенному в пиридине (толуоле) спирту рассчитанного количества трифенилхлорметана получается соответствующий эфир трифенилкарбинола (тритиловый эфир) и выделяется хлористый водород [c.330]

Жесткие щелочные условия синтеза Вильямсона препятствуют использованию третичных алкилгалогенидов и других соединений, склонных к дегидрогалогенированию. Галогениды, сольво-лизируемые по механизму 5гу1, в ряде случаев могут эффективно этерифицироваться в нейтральных или слабо основных условиях, например при тритилировании первичных спиртов РЬзСС1 в пиридине. Более требовательно получение ди-трет-бутилового эфира [c.65]

При получении тритилового эфира целлюлозы происходит избирательная этерификация первичных спиртовых групп в макромолекуле целлюлозы. При действии трифенилхлорметана как на алифатические спирты, так и на моно- и полисахариды также происходит этерификация преимущественно первичных спиртовых групп. Следовательно, действие этого реагента является одним из характерных фактов, подтверждающих более высокую реакционную способность первичных спиртовых групп в некоторых процессах этерификации. Однако заключение Гельфериха о том, что трифенилхлорметан этерифицирует только первичные спиртовые группы, правильно лишь в первом приближении. Так, например, был получен дитритиловый эфир ксилозы , и это доказывает возможность тритилирования вторичных групп. Аналогичные результаты бьши получены ранее Хоке-том и Гудсоном при тритилировании р-с -метилксилопиранозы. Как показали проведенные в последнее время опыты , при действии трифенилхлорметана на целлюлозу первичные спиртовые группы этерифицируются преимущественно, но не исключительно одновременно происходит частичная этерификация и вторичных спиртовых групп. Так, например, в тритиловом эфире целлюлозы с т = 103 около 90 тритиловых групп на каждые 100 элементарных звеньев находятся у 6-го атома углерода элементарного звена, а 10—13 тритиловых групп — у 2-го и 3-го атомов угле- [c.494]

Сабете 116] предложил для характеристики спиртов так называемое число тритилирования , которое указывает количество спирта в процентах, превращающегося в эфир трифенилкарбинола в известных условиях. Реакция осуществляется в обычном приборе Цейзеля, из которого изъят ненужный в данном случае поглотитель с фосфором. Степень тритилирования вычисляется по количеству выделяющегося при реакции хлористого водорода. Было найдено, что в среднем первичные спирты тритилируются на 90—95%, вторичные— на 2—40% и третичные—на 1—5%. Фенолы вступают в реакцию на 10—25%. Гликоли тритилируются в первую очередь по первичной спиртовой группе. Сложные эфиры не мешают определению. [c.58]

Реакции гидроксил I. ттых групп целлюлозы. Целлюлоза является полиатомным спиртом и содержит в каждом остатке глюкозы 3 спиртовых гидроксила. Благодаря этому она может давать ряд реакций, характерных для спиртов, а именно реакции замещения, приводящие к образованию простых и сложных эфиров, ацеталей, алко-голятов и т. п., и реакции окисления, приводящие к образованию альдегидных, кетонных и карбоксильных групп. Общей особенностью этих реакций целлюлозы является то обстоятельство, что в огромной молекуле целлюлозы, имеющей несколько тысяч гидроксильных групп, во всех этих реакциях обычно участвует лишь какая-то часть их. Йоэтому легче всего образуются продукты, соответствующие замещению одной или двух гидроксильных групп, и очень больших усилий требует замещение всех гидроксильных грунн. Нередко это вообще не удается. Причина этих трудностей заключается в том, что для получения полностью замещенного продукта необходимо обеспечить 100%-ный выход в данной реакции, что, как известно, возможно не всегда ввиду наличия побочных реакций, изменяющих природу реакционных групп. Иногда причина зах лючается в различной реакционной способности первичных и вторичных гидроксилов целлюлозы. Достаточно достоверным примером такого рода являются реакции тритилирования и тозилирования. Трифенилхлорметап и п-толуолсульфохлорид оказались веществами, способными реагировать лишь с первичными гидроксильными группами, оставляя свободными [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология