Этерификация частичная

Полуэфиры дикарбоновых кислот. — Моноэфиры янтарной и глутаровой кислот легко получаются при кипячении соответствующих ангидридов с метанолом или этанолом в отсутствие катализаторов. Замещенная кислота, в которой одна карбоксильная гр>/ п-па экранирована в большей степени, чем другая, например фенил янтарная кислота I, может быть превращена в р-моноэфир 11 частичной этерификацией по Фишеру или (с лучшим выходом) метанолизом ангидрида III [c.70]

В зависимости от условий проведения реакции может быть этерифицировано различное количество ОН-групп целлюлозы. В растворе реакция этерификации целлюлозы протекает с большей скоростью, чем в гетерогенной среде. При гетерогенном процессе замещение ОН-фупп целлюлозы происходит постепенно. Первыми этерифицируются поверхностные и наиболее рыхлые участки целлюлозного субстрата. При этом образуется смесь частично замещенной и непрореагировавшей целлюлозы. При большей продолжительности реакции происходит уменьшение химической неоднородности полученных продуктов в результате замещения ОН-фупп вдоль цепи и между цепями. Основными факторами, определяющими степень этерификации простых эфиров, являются [c.308]

Для получения так называемой созревшей вискозы раствор ксантогената очищают от различных механических примесей на рамных фильтр-прессах и выдерживают определенное время (24— 60 ч, процесс созревания вискозы) при установленной постоянной температуре (14—17°С). Во время созревания происходит изменение химических и коллоидных свойств вискозы, раствор становится менее вязким, уменьшается стабильность и увеличивается способность к коагуляции. В результате частичного омыления ксантогената понижается степень этерификации целлюлозы. Пузырьки воздуха, попавшие в растор, медленно выделяются из него происходит обезвоздушивание. Обычно вискоза содержит целлюлозы 6— 9%, едкого натра 6—7,5%, серы 2,2— 2,3% и воды 80—83%. После фильтрации и обезвоздушивания подготовленный прозрачный желтоватый раствор ксантогената подается сжатым воздухом или при помощи зубчатого насоса в прядильный цех на процесс формования (прядения) волокна. Зубчатый насос, забирая определенное количество вискозы, продавливает ее через фильтр. Затем вискоза при 45— [c.210]

Этиловый эфир стеариновой кислоты, применявшийся при проверке синтеза, был получен этерификацией продажной стеариновой кислоты восемью эквивалентами безводного этилового спирта, содержащего 10% (всс.) концентрированной серной кислоты. Полученный препарат после промывания и высушивания был перегнан с применением елочного дефлегматора высотой 60 см, снабженного рубашкой для обогрева и головкой для частичной конденсации паров. Выход вещества с т. кип, 186,5— 189° (3,5 мм) н т. пл. 32,2—34.2° (исправл.) составлял 80%. Можно применять также продажный этиловый эфир стеариновой кислоты высокого качества. [c.91]

Гидролиз рекомендуется проводить в присутствии аммиака или органических оснований. Предложен также метод одновременной этерификации, частичного гидролиза и поликонденсации взаимодействием четыреххлористого титана и водного спирта. [c.498]

В каждом глюкозном звене содержатся три ОН-группы, что делает возможным образование моно-, ди- и триэфиров. Водородные связи между ОН-группами целлюлозы при этерификации частично или полностью разрываются. Введение сложноэфирных групп увеличивает расстояние между цепями целлюлозы, и ее надмолекулярная структура изменяется или даже разрушается. Образование сложных эфиров целлюлозы теоретически возможно для всех неорганических и органических кислот, но практическое значение имеют лишь немногие из них. [c.382]

Реакцию гидролиза рекомендуется проводить в присутствии аммиака либо органических оснований [8, 14]. Глубина гидролиза и конденсации тем меньше, чем длиннее алифатическая цепь эфирной группы, а у ароматических эфиров меньше, чем у всех. алифатических [15]. Для получения полимерных бутилтитанатов, растворимых в органических растворителях, используется реакция частичного гидролиза мономера [10]. Более экономичен метод взаимодействия четыреххлористого титана с водным бутиловым спиртом, позволяющий одновременно провести этерификацию, частичный гидролиз и полимеризацию [10, 11,. 16—18]. [c.237]

Ацетобутират целлюлозы. Производство ацетобутирата целлюлозы сходно с описанным выше производством ацетата целлюлозы гомогенным методом и состоит из следующих основных операций активация целлюлозы этерификация частичный гидролиз обезвоживание (сушка). Реакцию ведут в среде масляной кислоты. [c.419]

Рис. 32. Кинетика этерификации частично замещенного ацетата целлюлозы уксусным (У), пропионовым (2), масляным (3) и изомасляным (4) ангидридом (катализатор НгЗО .

Интенсивно разрабатываются методы этерификации в присутствии амфо-терных каталитических систем, представляющих собой осажденные на носитель гидраты окислов алюминия, титана и олова, соли титана, олова, циркония и карбоновых кислот или органические соединения титана. Наибольшую каталитическую активность обнаруживают тетраалкилтитанаты и тетраалкилцирконаты. Амфотерные катализаторы частично или полностью растворимы в реакционной массе и легко удаляются из нее осаждением, гидролизом, обработкой сорбента ш или простой фильтрацией. Этернфикация в их присутствии протекает при более высокой температуре (160—200 °С) и требует большего избытка спирта (40% и выше), чем при использовании кислотного катализатора. [c.238]

Процесс состоит из операций подготовки сырья активации целлюлозы этерификации частичного гидролиза высаждения промывок отбелки сушки и упаковки. [c.67]

Ацетилирующая смесь различается по количеству катализатора. С третьей порцией вводится наибольшее количество серной кислоты для регулирования скорости процесса этерификации и заданной температуры. Тепло реакции отводится не только путем подачи холодной воды (или рассола) в рубашку аппарата, но и за счет частичного испарения метилеихлорида, пары которого конденсируются в холодильнике 10. Процесс ацетилирования контролируется путем определения вязкости и растворимости продукта в уксусной кислоте. [c.98]

Из рис. 2—4 видно, что в случае применения катализатора КУ-2 лучшая линейность кинетических зависимостей наблюдается для уравнения второго порядка. Незначительное отклонение этих зависимостей от линейности при этерификации низкомолекулярных кислот объясняется, по-видимому, следующими явлениями эте-рификация ТЭГ низкомолекулярными кислотами катализируется лучше, чем высокомолекулярными. Низкомолекулярные кислоты свободно проникают в поры катализатора, и реакция протекает быстро. Из-за накопления внутри пор крупных молекул продуктов реакции диффузия кислот затрудняется по мере протекания реакции, т. е. диффузия частично контролирует кинетику, и часть активных групп внутри пор не проявляет своего действия. Таким бразом, состав катализатора при этерификации этими кислотами как бы меняется к концу реакции, чем и объясняется отклонение от линейности. [c.108]

Если омыление прошло не полностью, конечный продукт будет содержать немного этилового эфира бромизовалериановой кислоты, который находится в низкокипящих фракциях. Если не удалить весь спирт, то после подкисления происходит частичная этерификация. [c.108]

Процесс частичной этерификации отдельных звеньев приведет к изменению свойств полимера (понизит химическую активность), но не изменит степени полимеризации. На таких реакциях основаны методы модификации естественных (целлюлоза) и синтетических полимеров. [c.495]

Указанное промывание необходимо для того, чтобы освободить вещество от минеральной кислоты и тем самым избежать частичной этерификации, которая в противном случае происходит при перекристаллизации из метилового спирта. [c.287]

Эфир для извлечения следует предварительно взболтать с одной десятой объема насыщенного раствора хлористого кальция, чтобы удалить спирт, в присутствии которого происходит частичная этерификация кислоты. [c.108]

С, при которой (по сравнению с перегонкой в обычных установках) значительно (в 1...А раза) снижается новообразование таких нежелательных примесей, как уксусно-этиловый эфир, уксусный альдегид и др. Образование этих примесей в значительных количествах в обычных установках объясняется тем, что именно в бражной и частично в эпюрационной колоннах наряду с основными процессами разделения смеси ректификацией происходят сопутствующие им химические и биохимические процессы. Например, образованию уксусно-этилового эфира по реакции этерификации способствуют повышенная температура перегонки, наличие в бражке свободных кислот, спирта и присутствие оксидов меди (из которой изготовлена колонна) как катализатора. В этих же условиях происходит и частичный распад аминокислот бражек. [c.1011]

В качестве катализаторов основного типа используются также соли сильных оснований и слабых кислот, например ацетаты натрия. или калия, впервые описанные в патентах 1929—1933 гг. Согласно имеющимся в литературе данным 91-199 ри использовании ацетатов щелочных металлов ацетилирование может быть осуществлено только при повышенной температуре (100—140 °С). При этом наибольшая эффективность щелочных катализаторов наблюдается при ацетилировании гидратцеллюлозных волокон при ацетилировании природной целлюлозы реакция протекает только в аморфных областях волокна. Эти катализаторы нашли применение при получении частично ацетилированных волокон (например, при участичном ацетилировании вискозного волокна) или при дополнительной этерификации частично омыленного ацетата целлюлозы в растворе. [c.321]

В дополнение к пунктам 1 и 2 следует заметить, что при этерификации с помощью добавления обменника в водородной форме часто появляется возможность проводить работу в колонке непрерывным способом (рис. 117, 118). Для поддержания требуемой температуры колонну помещатэт в паровую или водяную рубашку и наполняют грубоизмельченным обменником (вофатит X) в водородной форме (герм. пат. 377744, I. G. Farben, 1944). Используя такую аппаратуру, можно проводить также этерификации, частичные переэтерифнкацип и аналогичные реакции. [c.399]

Следует иметь в виду, что при растворении ксантогената целлюлозы в растворе щелочи протекает его частичный гидролиз, в результате чего могут получиться заниженные значения степени этерификации. [c.316]

Ацетаты целлюлозы получаются при действии уксусного ангидрида и небольшого количества серной кислоты на целлюлозу или на частично гидролизованную, так называемую гидроцеллюлозу. Серная кислота яри этом может быть полностью или частично заменена кислыми солями или же хлористым цинком. Ацетилированные целлюлозы, в зависимости от способа получения и степени этерифици-роваыностн, также обладают различной растворимостью в то время как продукты высоких ступеней этерификации, так называемые три-ацетаты [СеНуОз (СОСНз) з] , растворимы только в хлороформе и не растворяются в ацетоне, менее этерифицированные и частично расщепленные ацетаты клетчатки в ацетоне растворимы. Е. настоящее время для получения целлулоидоподобных пластмасс (ц е л л и т а, ц е л-лона), ацетатных лаков, прессующихся пласт.масс, кинопленки и искусственного шелка (ацетатного шелка) применяют главным образом эти растворимые в ацетоне ацетаты клетчатки, которые получают частичным гидролизом триацетатов. По сравнению с целлулоидом ацетилцеллюлозы имеют то преимущество, что онн труднее воспламеняются (трудновоспламеняющаяся кинопленка). [c.463]

Получение масляно-глифталевых смол. В большинстве случаев масляно-глифталевые смолы получают методом этерификации. Согласно этому методу процесс этерификации осуществляется в две стадии. В первой стадии производят этерификацию жирного масла глицерином до образования моно- и частично диглицеридных эфиров во второй — этерификацию моно- и дигли-церидных эфиров фталевым ангидридом. [c.720]

Резорцин обладает большой реакционной способностью вследствие суммарного влияния двух гидроксильных групп и замещается сначала в положение 4, являющееся пара-положением по отношению к одиому гидроксилу и орто-положением— к другому. Процесс дизамещения зависит от природы реагента и от условий реакции применение специальных методов приводит к образованию 4,6-дихлор- и 2,4-динитро-производных резорцина. Частичная этерификация многоатомных фенолов сопряжена с неизбежными трудностями. Так, выход МОНОМСТИЛОВО-ГО эфира резорцина, получаемого нагреванием резорцина с метиловым [c.294]

При обокначении марок Э. указывают содержание ЗгОз напр., этилсиликат-32 и этнлсиликат-40 содержат соотв, 32 и 40% З Ог (по массе). Получ. частичный гидролиз тетраэтоксисилана гидролитич. этерификация тетрахлор-силаиа водным р-ром этанола. Применяются главным образом как связующие при изготовлении форм для литья металлов. [c.721]

При нагревании или под действием хлористого ацетила гомофталевая кислота превращается в ангидрид (шестичленное кольцо), т. пл. 141 °С. Карбоксильная группа, находящаяся в боковой цепи, этерифи-цируется легче, чем связанная с кольцом. Так, частичная этерификация метиловым спиртом в присутствии хлористого водорода на холоду приводит к образованию 1-метилового эфира гомофталевой кислоты НООСС6Н4СН2СООСН3 (т. пл. 98°С р/Ск = 4,12). При взаимодействии ангидрида с бензолом в присутствии хлористого алюминия образуется дезоксибензоин-2 -карбоновая кислота С6Н5СОСН2С6Н4СООН (т. пл. 170 °С). [c.363]

Если в молекуле имеется как первичкая, так и вторичная спиртовая группа, как, например, в антибиотике хлорамфениколе (синтомицин), частичная этерификация обычно приводит к образованию первичных моноэфиров. Эфир со вторичной спиртовой группой получают, проводя реакцию по остроумной схеме, приведенной ниже [31] [c.286]

В отличие от полиприсоединения по двойным углерод-углеродным связям при поликонденсацш происходит частичное сохранение функциональной группы. Поликонденсация, как правило, сопровождается элиминированием небольшой молекулы, например воды. Примером реакции поликонденсации является описанное выше образование полиэфирного полимера. С простейшими реакциями конденсации мы уже знакомы по реакциям этерификации, протекающим между спиртами и органическими кислотами. [c.474]

Метнлольные группировки растворимого продукта после первой стадии реакции понижают его совместимость с многими неполярными растворителями и маслами. Растворимость в таких растворителях повышается при проведении первой стадии реакции в присутствии спиртов. При этом метилольпые группы частично этерифицируются, и растворимость продукта зависит от длины цепи использованного спирта. Например, метанол дает этерифицнрованные промежуточные продукты, растворимые в воде. Бутанол дает продукт, растворимый в толуоле. Этерификация метилольных групп уменьшает вероятность желатинизации при умеренных температурах. [c.360]

Смолы, растворимые в органических растворителях, являются продуктами частичной этерификации бутанолом метилоль-ных производных, образующихся на начальной стадии поликонденсации карбамида или меламина с формальдегидом. [c.47]

Триацетонамин (2,2,6,(з-тетрамегилп11Г1ерпдон-4) (Ij, получаемый путем конденсации трех молекул ацетона с аммиаком, подвергают взаимодействию с этиловым эфиром циануксусной кислоты. Продукт конденсации (И) восстанавливают каталитически и соединение П1 без выделения гидролизуют с частичным декарбоксилированием и последующей этерификацией монокарбоновой кислоты. Основание эфира IV восстанавливают алюмогидридом лития и полученный 2,2,6,б-тетраметил-4- (р-оксиэтил) пиперидин (V) переводят кипячением с бромистоводородной кислотой в 2,2,6,6-тетраметил-4-( р-бромэтил)пиперидина гидробромид (VI). При внутримолекулярной циклизации выделенного из гидробромида VI основания получают темехин (VO). [c.183]

В. частично синтетические получают окислением сырого моятан-воска смесью хромовой и серной к-т с послед. этерификацией продуктов окнсления (восковых к-т) разл. гликолями. В эту группу также входят абрильские В. (смесь производных жирных к-т и алифатич. или ароматич. [c.426]

Получаемые в результате отверждения сетчатые полимеры бесцветны, светостойки, устойчивы в орг. р-рителях и маслах, легко окрашиваются, однако имеют ряд недостатков-пониж. водостойкость, хрупкость, низкую устойчивость к деструктивным воздействиям, выделение своб. формальдегида и др. С целью устранения этих недостатков, а также придания требуемых св-в, напр, способности растворяться в орг. р-рителях, увеличения гидрофобности и адгезии, М.-ф. с. модифицируют либо при синтезе путем замены части мочевины на модифицирующий агент, либо уже готовый олигомер (напр., частичной этерификацией метилольных групп). В зависимости от заданных св-в для модификации используют преим. одно- и многоатомные спирты (бутиловый, фурфуриловый, глнколи, глицерин), амины, амиды и др. производные карбоновых к-т, дициандиамид, меламин, гуанамины (см., напр., Гуанамино-формальдегид-ные смолы), а также разл. высокомол. соединения. [c.145]

Получают Э. из тетрахлорсилана в 2 стадии частичная этерификация этанолом и последующая падролитич. этерификация водным р-ром этанола. Э. мо1уг быть получены также падролитич. поликонденсацией тетраэтоксисилана. [c.503]

Более сложным является вариант с переменным материальным потоком определяемым отбором расплава прядильной машиной. В этом случае воз-муш,ения, обусловленные изменением расхода, распространяются последовательно по всем аппаратам к головной части установки, что вызывает изменение продолжительности пребывания продукта в каждом из аппаратов и соответственно изменение качественных показателей. В этой связи возникает необходимость принятия специальных мер для сохранения качества на заданном уровне. Удовлетворительным решением этой проблемы является стабилизация потока путем частичного гликолпза избытка полиэфира и направление его в со-ответствуюш,ий реактор одной из первых стадий процесса. Такая схема описана для этерификации в патенте [68] японской фирмы Тейджин и для всей линии — в патенте [69] фирмы Файбер Индастриз (США). Система регулирования представлена на рис. 6.40, на котором изображена условная схема материального потока с гликолизом избыточного полиэфира. [c.180]

Имеются указания на то, что монометиловый эфир нонанди-карбоновой кислоты является побочным продуктом, получаемым при озонировании метилового эфира 1-децендикарбоновой кислоты однако единственным препаративным методом является описанный выше . Обычно моноэфиры дикарбоновых кислот получались частичной этерификацией и непосредственной фракционной перегонкой всех трех продуктов реакции, однако при применении описанного метода для получения более высоко кипящих моноэфиров требуется некоторое изменение методики . Изложенный выше метод требует значительно меньшей затраты труда, чем процесс частичной этерификации, и имеет особые преимущества при получении более высоко кипящих эфиров, когда продолжительная фракционная перегонка при высоких температурах приводит к диспропорционированию моноэфира. Этот метод неудовлетворителен для получения моноэфиров более низкого молекулярного веса, так как соли таких эфиров слишком хорошо растворимы в метиловом спирте. Себа-циновая кислота дает удовлетворительные результаты при применении к ней этого метода, азелаиновая кислота, наоборот,— плохие результаты двухосновные кислоты еще более низкого молекулярного веса не дают сколько-нибудь значительных выходов полуэфира. [c.58]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология