Гидроксамовые кислоты реакции

Ацилирование азотсодержащих соединений эфпрами карбоновых кислот. Дв ствие эфиров карбонових кислот па аммиак, первичные и вторичные амины при обычно уже в довольно мягких условиях, к образованию амидов карбоновых кис Аналогичные реакции офиров нарбоновых кислот с гидразином и гддроксилам являются важнейшими методами получения простых гидразидов карбоновых и гидроксамовых кислот. [c.454]

Как и по реакции 10-54, этим методом из сложных эфиров можно синтезировать гидразиды и гидроксамовые кислоты действием гидразина и гидроксиламина соответственно. И гидразин, и гидроксиламин взаимодействуют быстрее, чем аммиак или первичные амины (а-эффект, разд. 10.12). Вместо сложных эфиров часто используют фенилгидразиды, получаемые из фе-нилгидразина. Образование гидроксамовых кислот, которые в присутствии трехвалентного железа дают окрашенные комплексы, часто используется как тест на сложные эфиры. Из имидатов R ( = NH)OR получаются амидины R ( = NH)NH2 [729] (см. реакцию 10-36). Лактоны при обработке аммиаком или первичными аминами дают лактамы. Лактамы получаются [c.158]

Общей реакцией на сложные эфиры является реакция образования солей гидроксамовых кислот (гидроксаматов), которые в большинстве своем бывают окрашены, что используется для целей идентификации сложноэфирной группы в молекуле любого препарата. Сущность этой реакции заключается в том, что при щелочном гидролизе (при рН>13) сложных эфиров в присутствии гидроксиламина образуются гидроксамовые кислоты (а), которые при взаимодействии с солями тяжелых ме- [c.199]

В присутствии сильных оснований (например, гидроксида калия) сложные эфиры взаимодействуют с гидроксиламина-ми, образуя гидроксамовые кислоты. Эти соединения дают глубоко окрашенные пурпурные комплексы с катионами железа (III), и эта реакция служит основой для колориметрического метода оценки количества эфирных групп или их эквивалентов (например, амидов) в биологических веществах (таких, как жиры). [c.160]

Гидроксамовая кислота в свою очередь подвергается гидролизу с образованием конечных продуктов реакции — карбоновой кислоты и соли гидроксиламина [c.218]

Границы применения положительный результат указывает на присутствие фенолов или енолов. Большинство оксимов и гидроксамовых кислот дают красное окрашивание, оксипроизводные хинолина и пиридина — красно-коричневое, синее или зеленое. Взаимодействие с оксипроизводными пятичленных ароматических гетероциклов также приводит к окрашиванию в красноватые оттенки. При реакции с аминокислотами и ацетатами — получается соответ-ственно коричневое и красное окрашивание, с дифениламином — зеленое. Многие фенолы не дают этой цветной реакции. [c.302]

Значительный интерес представляет то обстоятельство, что гидроксамовые кислоты образуются из альдегидов при взаимодействии их с нитрогидроксиламином (реакция Анжели—Римини) [c.280]

Бергман [5] исследовал реакцию амидов с гидроксиламином и на ее основе колориметрическим методом определял амиды гидроксамовых кислот [c.126]

Подобные реакции происходят при относительно более мягких условиях вследствие того, что аминная компонента обладает более высокой нуклеофильностью по сравнению со спиртами. Аналогичные выводы справедливы также и для получения гидразидов или гидроксамовых кислот из сложных эфиров карбоновых кислот и гидразина или соответственно гидроксиламина. [c.414]

Карбоновые кислоты нельзя перевести в гидроксамовые кислоты непосредственным воздействием гидроксиламина. Вначале нужно, действуя хлористым тионилом, получить хлорангидрид кислоты, при обработке которого гидроксиламином и ш,елочью легко образуется щелочная соль гидроксамовой кислоты. Реакция протекает по следующей схеме [c.318]

Проводя эту реакцию с безводной серной кислотой, можно получить в качестве основного продукта гидроксамовую кислоту R (OH) — NOH. Такие кислоты, как было недавно установлено, могут применяться в качестве флотационных агентов. [c.576]

Эта реакция в синтезе используется довольно редко, т.к. гидроксамовые кислоты труднодоступны. [c.2062]

Реакция ангидридов карбоновых кислот с реагентом аналогична соответствующей реакции эфиров в щелочных растворах. При этом образуется 1 моль гидроксамовой кислоты на 1 моль ангидрида. В нейтральных растворах гидроксиламин является достаточно сильным основанием и реагирует с ангидридом, но не реагирует с эфирами. Это позволяет избирательно определять ангидриды. При кипячении в течение 10 мин с нейтральным раствором реагента появляется окрашивание, интенсивность которого приблизительно составляет 65% интенсивности окраски, образующейся в щелочном растворе. Из всех анализировавшихся эфиров лишь сложные эфиры фенола, полиэфиры, лактоны и эфиры муравьиной кислоты реагировали с нейтральным реагентом. Хлорангидриды реагируют как с щелочным, так и с нейтральным реагентом, и их можно определить обоими методами. [c.126]

В качестве про.межуточного продукта этой своеобразной реакции Бамбергер и Руст [59] обнаружили гидроксамовую кислоту, которая была получена ими в количестве всего 2% от теории. Однако, изменив условия проведения этой реакции между первичным нитропарафином и серной кислотой (применение безводной серной кислоты лри температуре 60°, выливание продуктов реакции на лед и нейтрализация кислоты известью), Липпинкотту и Хэссу [60] удалось получить гидроксамовую кислоту с выходом до 50% от теоретического. [c.276]

В результате омыления дифенамида по реакции, приведенной в разделе 2.4.2.3, ебразуется соль дифенил-уксусной кислоты, которая может быть идентифицирована путем перевода в соли железа гидроксамовых кислот. Реакция проводится в несколько этапов [c.37]

Прямое амидирование можно провести при нагревании ароматического соединения с гидроксамовой кислотой в иолифос-форной кислоте, хотя применение этой реакции ограничено эфирами фенолов [138]. [c.340]

Как указывает В.Ф.Попова [2], в образовании окрашенных соединений с металлами участвует таутамерная форма I гидроксамовых кислот. Реакции ионов металлов с гидроксамовыми кислотами обладают высокой чувствительностью. [c.114]

Наибольишй интерес эта перегруппировка представляет с препаративной точки зрения, поскольку она позволяет проводить прямое превращение кислот в амины. При нагревании ароматических карбоновых кислот с гидроксиламином и полифосфорной кислотой (обычно при температуре 150—170 °С) через 5—10 мин после начала выделения углекислого газа in situ образуется гидроксамовая кислота, которая затем перегруппировывается [22]. Этот метод синтеза проще, чем реакция Шмидта (разд. Ж-5), хотя он и не находит столь общего применения, как реакции разложения Курциуса (разд. Ж-3) или Гофмана (разд. Ж-2). Выходы составляют около 82%, но в некоторых случаях, особенно для алифатических соединений, при взаимодействии с полифосфорной кислотой удается получить лишь следы амина. [c.567]

Эта реакция применяется для открытия небольших количеств альдегидов. Гидроксамовые кислоты дают с водным раствором хло-рида трехвалентного железа интенсивное красное окрашивание (образование внутрикомплекснои соли), благодаря которому их можно обнаружить даже в очень малых количествах. Довольно характерными являются также их зеленые труднорастворимые медные соли. [c.280]

К реакции Гофмана непосредственно примыкают две другие реакции, а именно реакция Курциуса — деградация азидов кислот XXVI и реакция Лоссена — разложение гидроксамовых кислот XXVII. Обе эти реакции, так же как и реакция Гофмана, приводят к образованию аминов и протекают через общее промежуточное соединение — изоцианат [c.131]

Органические кислоты, сложные эфиры, амиды и ангидриды кислот можно легко перевести в гидроксамовые кислоты, которые в слабокислых растворах реагируют с хлоридом железа(III) с образованием внутрикомплексной солн красного или фиолетового цвета. Для каждого типа соединений пользуютсн различными способами проведения реакции. Существуют также специфические реакции иа карбоновые кислоты и нх производные. [c.74]

При обработке первичных, нптросоединепий серной кислотой без предварительного превращения их в сопряженные основания получаются карбоновые кислоты. Гидроксамовые кислоты являются интермедиатами и их можно выделить, поэтому такое взаимодействие может служить и методом синтеза этих кислот. Как реакция Нефа, так и процесс, приводящий к гидроксамовой кислоте, включают образование -формы различие в продуктах обусловлено различием в кислотности, например переход от 2 М серной кислоты к 15,5 М приводит к тому, что вместо альдегида получается гидроксамовая кислота [60]. Механизм реакции, приводящей к гидроксамовой кислоте, достоверно неизвестен, но поскольку для его реализации требуется высокая кислотность, то возможно, что дальнейшему протонированию подвергается протонированная аци-форма нитросоединения. [c.330]

При действии оснований [225] или иногда просто при нагревании [226] О-ацилпроизводные гидроксамовых кислот превращаются в изоцианаты по реакции, называемой перегруппировкой Лоссена. Ее механизм аналогичен механизму реакций 18-16 и 18-17 [c.159]

Эта реакция используется значительно реже, чем реакции 18-16, 18-17 или 18-19, поскольку гидроксамовые кислоты малодоступны. Реакцию можно проводить в сравнительно мягких условиях, обрабатывая гидроксамовую кислоту растворимым в воде 1-бензил-З-метиламинопропилкарбодиимидом [227]. Можно превратить АгСООН в АгНИг в одну стадию нагреванием кислоты с нитрометаном в полифосфорной кислоте. Гид-роксамовая кислота — интермедиат, и, таким образом, эта реакция фактически является перегруппировкой Лоссена [228]. М-Фенильные производные гидроксамовой кислоты, как сообщалось, также способны претерпевать эту перегруппировку [229]. [c.159]

Реакцию Лоссена практически обычно проводят не со свободными гидроксамовыми кислотами, а с их О-ацильными производными, что обеспечивает более высокие выходы. Механизм ее в этом случае остается тем не менее точно таким же, каким он показан на схеме, если не считать того, что от аниона отщепляется К СОО , а не НО . [c.131]

Имеется обзор, посвященный перегруппировке Лоссена [21]. Реакция происходит при нагревании гидроксамовых кислот или их ацилпроизводных в инертных растворителях или в присутствии таких веществ, как хлористый тионил, уксусный ангидрид или пятиокись фосфора. Выбор производного и условий проведения реакции определяет характер промежуточно образующихся соединений, однако конечный продукт во всех случаях один и тот же он" - [c.567]

При подкислении солей первг1Ч 1ы нитропарафинов реакция может происходить двумя путями Действие разбавленной кислоты приводит к образованию соответствую цего альдегида, в то время" как с более концентрированной кигл )той получается гидроксамовая кислота. В обоих случаях точно установлено, что промежуточным соединением является аци-форма ы гропарафина [124—126]. Хотя [c.28]

Этим же методом с некоторым изменением условий реакции синтезирована незамещенная гидроксамовая кислота — 1, 5-ди-оксипиридон-2 (LXXVIII) [96]. Можно было ожидать, что легко гидролизуемый чис-пентен-2-диаль-1,5-он-4 (LXXVII) должен реагировать с солянокислым гидроксиламином с образованием [c.93]

Эта реакция, открытая Бамбергером, проходит через стадию изомеризации аци-яитросоединения в гидроксамовую кислоту, которая затем претерпевает гидролиз в гидроксиламин и карбоновую кислоту [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология