Пиррол размеры

Было исследовано явление частичного отравления катализатора. Оказалось, что первые порции хинолина наиболее сильно дезактивируют катализатор. Степень дезактивации катализатора различными азотистыми соединениями различна. По уменьшению дезактивирующего действия азотистые соединения можно расположить в следующем порядке хинальдин > хинолин > пиррол > пиперидин >дециламин > анилин. Если рассмотреть их исключительно с точки зрения основности, то наиболее эффективным из приведенных ядов должен бы быть пиперидин. Однако в присутствии катализатора пиперидин в значительной степени распадается при температуре около 425°, Дециламин избирательно расщепляется на аммиак и децен. Хинолин и хинальдин в этих условиях не расщепляются и являются эффективными ядами. Сравнительно сильное отравляющее действие пиррола, возможно, является следствием отложения на катализаторе полимера, так как известно, что пиррол легко полимеризуется в присутствии кислот. Кроме того, на хемосорбцию азотистых оснований оказывают влияние силы ван-дер-Ваальса. Необходимо учитывать степень этого влияния так же, как размер молекулы и структуру адсорбированного вещества. Отравляющая природа азотистых оснований согласуется с общей теорией катализаторов кислотного типа, которые содержат серную и фосфорную кислоты и промотированы галогенидами алюминия и бора. Предполагают, что механизм действия этих веществ включает образование карбониевых ионов. Азотистые. соединения являются более основными, чем олефины или ароматические соединения, если основность определять, согласно Льюису, как способность отдавать электронную пару. Азотистые основания, следовательно, способны реагировать с кислотой катализатора с образованием устойчивой соли. Следствием таких реакций является отравление катализатора, который обычно действует путем обратимого образования нестойких комплексов. [c.241]

Описание наиболее важных циклических систем представлено в гл. 5—10. Циклические системы рассматриваются в порядке увеличения размера цикла и его сложности, но материал в этой части книги не обязательно читать в том порядке, в котором он расположен. Например, читатель может сначала изучить химию пиридинов (гл. 8), а затем — химию пирролов (гл. 6). Химия имидазола интересна и своеобразна, но ей порой уделяется мало внимания в литературе. Я хотел бы оправдать детальное описание мною этих систем (гл. 7) в связи с их постоянно возрастающим значением в качестве лекарственных препаратов. Во всех этих главах приведены примеры производных, имеющих в настоящее время особое значение, и проиллюстрированы разнообразные возможности применения ге- [c.7]

Рис. 14. Схематическое изображение поля лигандов гемового железа, включающее и не включающее ромбическую компоненту. Центральный шарик представляет атом железа, другие шарики изображают донорные атомы лигандов. Для иллюстрации симметрии поля и относительных вкладов в поле лигандов диаметры атомов лигандов приведены в соответствующем масштабе. В случае а тетрагональная симметрия поля создается за счет равноудаленности атома железа от четырех донорных атомов азотов пирролов. Атомы азота пирролов имеют больший размер, чем атомы лигандов вдоль направления оси 2, поскольку они дают основной вклад в поле лигандов. В случае 6 вводится ромбическая компонента, составляющая которой вдоль оси X несколько больше, чем вдоль оси у (Блюмберг и сотр. [164]).

Эволюцию квантовой химии можно рассматривать как постепенный переход от простых методов к более сложным, причем с годами все явственнее проявляется стремление получить как можно лучшее приближение к хартри-фоковскому пределу даже для органических молекул средних размеров. В качестве примера укажем расчеты электронной структуры молекул пиррола, пиридина и пиразина, проведенные Клементи и Дэвисом [3]. [c.290]

Алкилирование 2-фениламинотиазолина (111 и = 0, X = S), 2-фениламино-5,6-дигидро-4Я-1,3-тиазина (114 и = 1, X = S), 2-фениламино-4,5-дигидро-ЗЯ-пиррола (111 и = О, X = СН2), 2-фениламино-3,4,5,6-тетрагидропиридина (111 и = 1, X = СН2, 2-фениламино-4,5,6,7-тетрагидро-ЗЯ-азепина (111 и = 2, X = СН2), 2-фениламино-5,6-дигидро-2Я-оксазина-1,4 (111 и = 1, X = О) замещенными а-галогенкетонами протекает (в отличие от ароматических амидинов 2) по экзоциклическому атому азота [112-115] с образованием солей 112. Последние, в зависимости от размера цикла и заместителей в бензольном кольце могут существовать в таутомерных формах А и В. Кипячение солей 112 в уксусном ангидриде приводит к образованию четвертичных солей 113. [c.135]

Величины констант взаимодействия, полученные путем тщательного анализа спектров фуранов, приведены в табл. VI [4, 5, 60]. Из данных таблицы следует, что взаимодействие между атомами водорода соседних углеродных атомов (орто-взаимодействие) в производных фурана меньше (2—3 гц), чем в производных бензола Ъгц). Такие же низкие значения констант орто-взаимодействия найдены и для других пятичленных гетероциклов по-видимому, величины констант взаимодействия являются функцией размеров цикла. Аналогичное явление было отмечено в ряду ароматических углеводородных циклов [89]. Природа заместителя не сильно сказывается на величинах констант взаимодействия в ряду фурана. Варьирование 35 И /45 незначительно превышает ошибку опыта. Более заметно изменяется /34. В табл. VI 2-заме-щенные фураны приведены в порядке увеличения электроотрицательности заместителя, определяемой по химическим сдвигам водородов кольца (табл. VII). Хотя изменения /34 и невелики (порядка 0,5 гц), имеет место корреляция между значением этой константы взаимодействия и электроотрицательиостью заместителя. Аналогичная корреляция существует и в ряду замещенных пирролов. Однако в этом случае она не столь очевидна из-за большей ошибки и меньшего числа изученных соединений. Попытки объяснить эти корреляции до сих пор еще не предпринимались. [c.431]

Согласно системе liemi al Abstra ts (С. А.), в качестве исходных принимаются следующие названия гетероциклов фуран, тиофен, пиррол, пиран, пиразол, имидазол, пиридин, пиразин, пиримидин, пиридазин. Названия прочих простых гетероциклов составляются из приставок окса-, аза-, тиа- и т. д. и суффиксов, указывающих размер цикла. При этом пользуются следующей системой обозначений [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология