Тетрагональная симметрия

Если, кроме того, а = 6 (тетрагональная симметрия), то [c.10]

Галиды и оксиды -металлов высшей степени окисления имеют неметаллический (кислотообразующий) характер. Например, титан проявляет степени окисления -1- 4, +3 и - -2. В свойствах тетрахлорида титана Т1а не проявляется признаков ионной связи он — легколетучая жидкость (Т , = 250 К, 7 ки = 419 К), электрический ток не проводит, молекула обладает тетрагональной симметрией (метан, алмаз). Энергетически образование ионной связи невозможно, так как потенциалы ионизации при последовательном удалении электронов весьма велики У, =6,81 (У2—13,6 / = 28,4 и, = 45,4 и /5=101,0. [c.316]

СТОЯНИЙ 0/1. Под влиянием поля тетрагональной симметрии (1)4/1) состояния и Bg расщепляются дальше [c.75]

В табл. 2 [141, 149—152] приведены --факторы, значения D и константы сверхтонкого взаимодействия, наблюдавшиеся для ионов первого переходного периода. Стивенс [153] и Оуэн [154] использовали теорию молекулярных орбит для иона металла и лигандов, чтобы объяснить наличие ковалентной составляющей и сверхтонкой структуры от лигандов ионов переходных элементов. Уравнения, выведенные для -фактора и константы сверхтонкой структуры на основе теории молекулярных орбит, позволяют оценить величину переноса заряда электронами металла на орбиты лигандов. Оуэн применил теорию молекулярных орбит [154] к ионам Сг +, Ni + и Си +, полагая, что л-связи отсутствуют. Маки и Мак-Гарвей [155] использовали этот метод для иона Сц2+ в тетрагональной симметрии, принимая во внимание как 0-, так и л-связи. Полученная ими энергетическая диаграмма уровней иона Сц2+ приведена на рис. 25. [c.80]

Некоторые металлы характеризуются более сложной структурой. Один из примеров сложной структуры приведен на рис. 151, где показана кристаллическая структура белого олова. Р)елое олово обладает тетрагональной симметрией. Каждый атом окружен шестью ближайшими соседними атомами, расположенными по углам неправильного октаэдра четыре из этих атомов находятся на несколько меньшем расстоянии, чем два других. Олово — единственный элемент, имеющий такую кристаллическую структуру. [c.400]

ПО крайней мере тетрагональную симметрию. Из этого предположения вытекает, что g2 = Из = 8 - В данном параграфе для получения формы линии мы используем подобный же метод мы предположим, что комноненты -тензора не равны > g2 > Из [62—64]. При более точном анализе необходимо учесть зависимость вероятности переходов от -фактора, как это было проделано во многих более поздних работах, перечисленных в табл. 12.11. [c.460]

Тетрагональные искажения тетраэдрических комплексов хотя и более распространены, чем это можно было ожидать, все же изучены только очень незначительно и здесь рассматриваться не будут. Достаточно только отметить, что эти искажения были обнаружены в системах уже после того, как были предсказаны теорией кристаллического поля. Например, в некоторых -комплексах искажения были обнаружены в виде удлинения тетраэдра, а в -комплексах Си в виде сплющивания с образованием плоского квадрата. Такое искажение нужно для сохранения тетрагональной симметрии, когда йх - и г-орбитали заполнены, а -ор-биталь имеет один электрон, обеспечивая связь с лигандом. [c.445]

Она, скорее, приближается к тетрагональной симметрии и структуре [c.87]

Этот факт отражен на рис. 7-10, а. При различной степени уши-рения линии поглощения будут принимать форму, показанную на рис. 7-10, б. На рис. 7-10, в дана форма линии первой производной поглощения для неориентированной системы тетрагональной симметрии. Для порошковых образцов из кристаллов [c.171]

В последнем случае захваченная дырка называется Fi-цент-ром. Хотя наличие таких дефектов было постулировано в щелочных галогенидах, до сих пор в них не удалось обнаружить дефектных центров с такой геометрией . Однако Fi-центры представляют собой характерные дефекты, возникающие при облучении кристаллов MgO или СаО. Они были рассмотрены как пример тетрагональной симметрии в разд. 7-2. [c.201]

Примером системы с 5 = 1 в электрическом поле тетрагональной симметрии являются -центры, которые образуются при рентгеновском облучении М 0. Эти дефекты представляют собой две положительные дырки по обе стороны положительной ионной вакансии, т. е. структуру типа 0 П0 вместо (нехватка электрона обозначается как положительная дырка). Спин-гамильтониан такой системы дается выражением (10-16а). На рис. 10-1 приведена схема энергетических уровней и указаны допустимые переходы для такой системы при НЦ2, где 2 — тетрагональная ось симметрии <001) дефекта. [c.274]

Для ионов в поле с тетрагональной симметрией (см. искаженную конфигурацию на рис. 11-1) потенциал кристаллического поля описывается уравнением [c.286]

Поскольку мы рассматриваем кристаллическое поле тетрагональной симметрии, главной осью является тетрагональная ось 1. Две другие оси X и У) эквивалентны и перпендикулярны [c.301]

Простейшим является случай тетрагональной симметрии. Поскольку = О, уровни энергии равны [c.325]

В случае тетрагональной симметрии собственные значения энергии системы равны [c.326]

Об этом говорит теорема Яна — Теллера Если нелинейная система имеет вырожденные энергетические уровни в основном состоянии, то такое состояние будет неустойчивым, и в системе возникнут искажения, стремящиеся снять вырождение и сделать один из уровней более устойчивым [к-25]. Примером могут служить комплексы иона с шестью одинаковыми лигандами. Электронная структура иона в октаэдрическом поле шести лигандов состоит из двух уровней (/2,,) и (е,.) Заселение высшего уровня (е У осуществляется двумя способами х и ( г=)Ч х > ) > т. е. основное электронное состояние дважды вырождено. Согласно теореме Яна — Теллера при этом октаэдр СиХб не будет стабильным и исказится, перейдя в конфигурацию тетрагональной бипирамиды с четырьмя короткими связями Си—в плоскости хоу и двумя длинными связями Си— Х, направленными вдоль оси 2. В поле тетрагональной симметрии вырождение снимается, энергии d-J- nd y2-орбиталей уже не равны (см. рис. 102). На высшей Орбитали находится теперь один электрон, а на более низкой — два электрона вместо трех электронов на высшем уровне (е ) в октаэдре. Поэтому электронная энергия системы понижается, и ядерная конфигурация тетрагональной [c.244]

В соответствии с теорией Яна-Теллера это состояние неустойчиво. Снятие вырождения может произойти путем деформации октаэдра и превращения его р тетрагональную бипирамиду. В поле тетрагональной симметрии вырождецие снимается, энергии й, и уже не равны. На высшей орбитали находится один электрон, [c.120]

Упорядоченная структура, представляющая собой иес.колько деформированную кубическую плотнейшую упаковку, имеет более низкую (тетрагональную) симметрию, чем разупорядо-чеииая структура. Структуры, показанные на рнс. 29.7, соответствуют температурам выше 420°С (а) п нпже 380°С (б). [c.465]

На с. 396 уже говорилось о жидкокристаллических свойствах сократительных белков. При укорочении мышцы меняется период решетки, построенной из протофибрилл. При вдвижении решетки тонких нитей в решетку толстых нитей тетрагональная симметрия заменяется гексагональной. Это можно трактовать как полиморфный переход в жидкокристаллической системе. Вопрос требует дальнейших исследований. [c.404]

Окислительно-восстановительные потенциалы металлоферментов также необычны. Например, потенциалы синих медных ферментов много выще, чем для всех медных комплексов, за исключением тех, в которых сильно нарущена тетрагональная симметрия (соответственно от +0,3 до +0,4 в по сравнению с —0,5 до +0,2 в). Значения этих необычных потенциалов особенно существенны в случае цитохромов, участвующих в переносе электронов. [c.414]

Лэнгфорд и Стэнгл [41] обратили внимание на то, что сила цис- и транс-влияния лигандов на скорость реакции замещения зависит от того, образуют ли эти лиганды связь с М через егой- или р-орбитали. Авторы рассматривают октаэдрические комплексы переходных металлов, в которых процессы замещения протекают, как правило, по диссоциативному механизму, а в образовании связей Т—М и X—М участвуют -орбитали М. В переходном состоянии (квадратная пирамида) лиганды, находящиеся в транс- и цис-ш-ложениях, будут в большей мере использовать те орбитали, которые заняты уходящим лигандом. Вследствие тетрагональной симметрии -орбиталей лиганды, образующие сильные ст-связи, будут стабилизировать переходное состояние независимо от того, находятся ли они в транс- или цис-положении относительно X. Например, в большинстве реакций замещения в октаэдрических комплексах Со(1П) и Сг(П1) некоторые лиганды вызывают одинаковое активирование независимо от их положения относительно уходящего лиганда [42—45]. Таким образом, типичный трансэффект, т. е. преимущественное активирование именно транс-партнером Т, может проявляться в большей мере для тех комплексов, в которых связи Т и X с металлом образованы при существенном вкладе р-орбиталей М. Тако- [c.79]

ИЛИ вообще несимметричные, а также позиционная неупорядоченность, так что идентификация допустимых ориентаций буквально невозможна и необходим другой подход. В такую категорию попадают многие пластические кристаллы. Примером является сложное соединение типа неопентана — пентаэритритол С(СН20Н)4. Кристалл II пентаэритритола, представляющий фазу, устойчивую при 300° К, имеет структуру с тетрагональной симметрией, образованную молекулами с симметрией 4 (или 54), связанными водородными связями О — Н — О в плоскости, перпендикулярной оси 4 [385, 475, 476]. При 457° К кристалл II превращается в кубический кристалл I, причем энтропия перехода равна 22,8 кал-град -моль . Кристалл I представляет пластическую фазу, которая плавится при 539° К, а энтропия плавления равна 3,2 кал-град -моль [471, 473, 477]. Пластическая фаза имеет гранецентрированную кубическую элементарную ячейку, содержащую четыре молекулы, с кубической или более высокой статистической симметрией [c.87]

Структуры минералов скаполитовой группы классифицируются как фельдщпатоиды . они тесно связаны со структурой полевых шпатов. Структурная постройка тетраэдрических каркасов этих минералов согласуется с их явной тетрагональной симметрией и сходна со структурными основами полевых шпатов (фиг. 65). Для минералов скаполитовой группы типичны трехмерные группы [(51, А1)12024], как это показано на правой стороне фиг. 65. В чрезвычайно больших [c.55]

Модель двух связанных скалярных полей с гамильтонианом (2.1) не является чисто академической. Можно указать по крайней мере два ее применения к структурным переходам в кристаллах. Пусть одним из элементов исходной группы была ось четвертого порядка (тетрагональная симметрия). При переходе атомы, находанщие-ся на оси С4 смещаются в несимметричное положение. Такие фазовые переходы типа смещения хорошо изучены в сегнетоэлектриках. Очевидно, что существуют четыре эквивалентных смещенных положения атома. Они отличаются друг от друга поворотом вокрзгг , (рис. 36). Тог да ф1 описывает смещение по оси 1, а фа — по оси 2. [c.288]

Наиболее общим примером некубического поля могут служить поля с тетрагональной симметрией, включающие группы симметрии и Например, тетрагональное поле возникает в том случае, когда два транс-лиганда октаэдрического комплекса отличаются нетривиальным образом от остальных четырех копланарных лигандов, т. е. когда различается длина связи или в случае гранс-изомерных комплексов типа (МХ4Уг) [c.334]

Расщепление мультиплетного терма кубическим полем, как уже отмечалось, количественно описывается одним параметром Од, который можно оценить на основе спектроскопических измерений. Если же поле искажено до тетрагональной симметрии, количественное описание расщепления требует трех параметров, а для описания поля с еще меньшей симметрией необходимо четыре параметра. Однако экспериментальные данные лишь в редких случаях позволяют с достаточной степенью точности определить три или четыре параметра для спектров растворов при обычных или повышенных температурах. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология