Полимеры типы катализаторов для синтез

В настоящей работе проведено комплексное исследование влияния состава бинарных водно-органических растворителей, в том числе с добавками гидроксида натрия, на термодинамические закономерности процессов адсорбции водорода на поверхности скелетных никелевых катализаторов и кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации ряда замещенных нитро- и азобензолов. При выборе объектов исследования и типов катализаторов учитывалась практическая значимость получаемых продуктов для синтеза красителей, добавок к полимерам, моторным топливам, каучукам и резинам. [c.137]

Главная причина старения полимеров — окисление их молекулярным кислородом, которое особенно быстро протекает при повышенных температурах, например при переработке полимерных материалов. Окисление часто ускоряется и облегчается светом, примесями металлов переменной валентности, которые могут присутствовать в полимере из-за коррозии аппаратуры или неполного удаления катализатора из него после окончания синтеза. По типу активатора и основного агента, вызываюш,их разрушение полимеров, различают следующие виды старения тепловое, термоокислительное, световое, атмосферное (озонное), радиационное и старение под влиянием механических нагрузок (утомление). [c.67]

Таблица 7. Типы катализаторов в синтезе полимеров

Наличие долгоживущих концов у цепей, образующихся в процессе полимеризации в присутствии катализаторов типа катализаторов Циглера — Натта, обеспечивает возможность синтеза блок-сополимеров. Так, при полимеризации а-олефина или диена может быть синтезирован растворимый полимер, цепи которого содержат активные концы последующее добавление второго мономера приводит к образованию блок-сополимеров. Катализаторы алюминийалкил — четыреххлористый титан были использованы для полимеризации пентена-1, октена-1, циклогексена, бутадиена или изопрена с последующей полимеризацией аллилбромида, аллилхлорида, изопрена, бутадиена, стирола, бутена-1 или хлоропрена [192]. Подобным образом были получены блок-сополимеры этилена с пропиленом. [c.301]

Одним из самых больших изменений в нашей жизни в текущем столетии мы обязаны крупнотоннажному производству пластмасс для товаров массового потребления. При получении большинства полимеров катализаторы используются либо на стадии самой полимеризации, либо при синтезе мономеров. В табл. и 7 соответственно перечислены наиболее широко производящиеся пластмассы и типы катализаторов, используемых при , их синтезе. Что касается полиэтилена и полипропилена, то в патентной литературе имеются сотни модификаций катализатора Циглера—Натта. [c.29]

Процессы синтеза новых полимеров изучены явно недостаточно е найдены оптимальные условия реакций и типы катализаторов. Поэтому, естественно, полученные в настоящее время полимеры имеют неоптимальное молекулярно-весовое распределение, часто в результате побочных реакций, имеют разветвленное строение, т. е. являются далеко не чистыми полимерами. [c.246]

Шихта насосом 3 подается в пропановый (192 К) 4 и этиленовый (163 К) 5 холодильники и при 178-175 К поступает в полимеризатор 6 трубчатого типа. Реакторы синтеза БК, как правило, однотипны и отличаются лишь отдельными конструктивными деталями . Все они имеют цилиндрическую форму снабжены центральной всасывающей трубой, в нижней части которой находится циркуляционный насос. Вне всасывающей трубы расположено большое число периферических трубок меньшего диаметра или сплошное полое кольцо. Центральная труба, трубки, днище и крышка реактора-полимеризатора омываются хладагентом (кипящий этилен, 163 К). Катализаторный раствор и шихта вводятся в нижнюю часть реактора. В верхней части реактора и.меется переточная труба для вывода взвеси полимера, обеспечивающая полное заполнение реактора жидкостью. Средняя температура в зоне реакции, определяющая молекулярную массу БК, регулируется давлением испаряющегося этилена или количеством катализатора. [c.180]

Применение. Амины являются важным сырьем для синтеза полимеров и некоторых мономеров. Амины используют при получении аминоальдегидных смол, полиамидов, полиуретанов, поли-имидазолов, полимочевин и других соединений. В больших количествах их применяют для синтеза диизоцианатов, в качестве отвердителей эпоксидных смол, при получении водорастворимых полимеров, как катализаторы полимеризации, катализаторы синтеза полиуретанов, эпоксидных смол, полиформальдегида, как ускорители вулканизации каучуков, для стабилизации полимеров (антиоксиданты, антиозонанты). Многие амины, главным образом в форме мыл, широко применяют в качестве эмульгирующих веществ при изготовлении различных типов эмульсионных красок. Некоторые амины применяются в качестве растворителей и антистатических агентов. [c.53]

Механизм реакции аналогичен процессам поликонденсации при синтезе органических полимеров. Скорость реакции и структура полисилоксановой кислоты зависят от концентрации мономера, температуры, типа катализатора и электролита. Натриевая соль кремневой кислоты в водных растворах легко претерпевает поликонденсацию, но при высоких значениях pH — деполимеризуется. [c.336]

Ввиду того, что при ионной полимеризации на структуру полимера большое влияние оказывает тип катализатора, можно ожидать в ближайшие годы развития процессов ионной полимеризации для синтеза полимеров. [c.335]

Различные типы асимметрического синтеза в области полимеров могут быть подразделены на а) полимеризацию прохирального мономера в присутствии хирального катализатора б) полимеризацию хирального мономера, хиральное индуцирующее звено которого может быть затем удалено из полимера в) полимеризацию, протекающую в хиральном растворителе, на твердой матрице или, возможно, под действием хиральных физических воздействий. [c.490]

Осуществить синтез определенного полимера сегодня не сложно, так как по этим вопросам имеется исчерпывающая литература. Чтобы получить несколько тонн полимера типа полистирола, необходимо располагать соответствующим количеством мономера, катализатора и подходящим поли-меризационным реактором. Более того, многие способы проведения полимеризации экспериментально обработаны и изучены гак хорошо, что часто речь уже может идти о синтезе полимера требуемой молекулярной массы, структуры, степени кристалличности или других заранее заданных свойств. [c.18]

Синтез термоэластопластов осуществляется с помощью катализаторов, образующих так называемые живые цепи, сохраняющие способность к росту в течение неограниченного времени [4]. В качестве катализаторов такого типа промышленное признание получили литийорганические соединения. Они позволяют получать полимеры с более регулярной микроструктурой эластомерного блока, чем при использовании органических соединений других щелочных металлов, и тем самым обеспечить термоэластопластам лучший комплекс свойств. Литийорганические инициаторы, используемые для синтеза термоэластопластов, должны обладать высокой скоростью инициирования, обеспечивающей получение полимеров с узким молекулярно-массовым распределением. С этой целью обычно применяется вгор-бутиллитий [5]. [c.284]

Рассмотрено современное состояние проблемы химии и технологии полимеров и сополимеров изобутилена с учетом последних фундаментальных и технических достижений В этой области. Систематизированы и представлены основные аспекты проблемы синтез, кинетика и катализ, свойства, композиции и области применения. Особое внимание уделено макрокинетическому описанию и математическому моделированию полимеризации изобутилена как быстрой реакции факельного типа, анализу элементарных актов с позиций теории ЖМКО-взаимодействий и с использованием методов квантовой химии, комплексным и иммобилизованным катализаторам полимеризации и новым реакциям превращения полимеров изобутилена. Приведены сведения о новой ресурсо- и энергосберегающей технологии получения полиизобутилена и бутилкаучука с применением малогабаритных трубчатых реакторов и экологических аспектах применения полимеров в различных отраслях народного хозяйства. [c.2]

Синтез высокомолекулярных полимеров окисп этилена требует применения специальных катализаторов, в большинстве своем прп-надлежащих к координационно-анионному типу. В качестве активных катализаторов полимеризации первоначально было предложено большое число веществ, главным образом производных металлов II группы (Ве, Mg, Са, Sr, Ва) карбонаты, окиси, гидроокиси, сульфаты, сульфиды, карбоновые солп [.3, 13, 15]. [c.262]

Получение каучуков. Для синтеза Б. к. в растворе применяют бутадиен, содержащий > 99% (по массе) основного в-ва и 0,001% влаги. Р-рители - толуол, циклогексан, гексан, гептан, бензин. Мономер полнмеризуют непрерывным способом в батарее последовательно соединенных реакторов, снабженных мешалкой и рубашкой, в к-рой циркулирует хладагент. При 25-30 С продолжительность процесса составляет 4-8 ч, конверсия бутадиена-80-95% в зависимости от типа катализатора (повышение т-ры до 35-40 С, особенно в случае применения титановой каталитич. системы, приводит к заметному увеличению выхода олигомеров, придающих каучуку резкий неприятный запах). Заключительные операции технол. процесса дезактивация катализатора (обычно с использованием соединений, содержащих подвижные атомы водорода) введение антиоксиданта отмывка р-ра полимера от остатков каталитич. комплекса выделение полимера, напр, методом водной дегазации (отгонкой р-рителя и остаточного мономера с водяным паром) отделение крошки каучука от воды сушка каучука, его брикетирование и упаковка. [c.329]

Для предупреждения образования примесей при синтезе пластификаторов наибольшее значение имеет точное соблюдение технологического режима производства. Особенно это относится к процессу получения диэфирных пластификаторов в присутствии катализаторов кислотного типа (серная кислота, арилсульфокис-лоты). Избыток катализатора приводит к образованию полных эфиров сульфокислот, остающихся в пластификаторе после водных промывок пластификатора-сырца. Наличие сульфоэфиров ухудшает цвет и гидролитическую стойкость готового продукта при хранении и переработке пластифицированного полимера. Повышение температуры синтеза и времени реакции при проведении процесса в присутствии кислотного катализатора способствует протеканию дегидратации спиртов с образованием непредельных соединений. [c.120]

Задача синтеза полимеров типа полисилоксанов сводится к получению алкил- или арилхлорсиланов. Наиболее простой путь получения замещенных хлорсиланов — взаимодействие алкилхлоридов с кремнием в присутствии меди как катализатора [c.354]

Проблема синтеза и изучения свойств полимеров с большим числом сопряженных связей в основной цепи все больше привлекает внимание исследователей. Интерес к этим полимерам вызван рядом их специфических свойств, таких как высокая термостойкость, парамагнетизм, повышенная электропроводность. Синтез их осуществляется или посредством внутримолекулярного отщепления (Н, ННа1) от ряда полимерных соединений, таких как поливинилхлорид или поливиниловый спирт, или полимеризацией различных ацетиленовых производных под влиянием температуры или различных типов катализаторов. [c.833]

Можно привести ряд факторов, от которых зависит выход и молекулярный вес алифатических полиамидов, аппаратурное оформление и технология их синтеза. Так, вместо дикарбоновых кислот могут быть использованы их короткоцепные алкиловые или фениловые эфиры. При использоваиии фениловых эфиров низко-молекулярным продуктом реакции является фенол, растворимый в исходных веществах удалить его из полимера можно экстракцией, а не отгонкой. Варьируя условия реакции, тип катализатора и другие параметры процесса, можно получить полимеры с заданным комплексом свой ств. [c.105]

Как уже отмечалось в гл. 4, существует хорошо известный метод синтеза замещенных полисилоксанов — гидросилилирование, заключающийся в присоединении непредельных соединений типа СНг = СН—К в присутствии катализатора по связи 51—Н [45]. Однако проведение этой реакции и выделение конечного продукта требуют известного искусства, поскольку отклонение от методики часто приводит к изменению температурного интервала мезофазы и воспроизводимость температур переходов часто лежит в интервале 30 °С [46—48]. Поэтому здесь мы кратко перечислим наши собственные наблюдения [4, 49—55], для того чтобы, с одной стороны, помочь начинающим свою деятельность в данной области, а с другой — способствовать развитию исследований в области синтеза полимеров типа мепсила. [c.518]

Синтез полиарилатов поликонденсацией дикарбоновых кислот с бисфенолами при повышенной температуре в присутствии катализаторов типа алюминийхлорида может сопровождаться побочной реакцией-перегруппировкой Фриса в полиарилатах под действием катализатора, которую схематически можно изобразить следующим образом [114] образование координационных связей между карбонильными группами полимера и катализатором [c.85]

Катализаторы О — алкилирования. Из предложенных гомогенных (серная, фосфорная, борная кислоты) и гетерогенных (оксиды алюминия, цеолиты, сульфоугли и др.) кислотных катализаторов в промышленных процессах синтеза МТБЭ наибольшее распространение получили сульфированные ионообменные смолы. В качестве полимерной матрицы сульфокатионов используются полимеры различного типа поликонденсационные (фенол — формальдегидные), полимеризационные (сополимер стирола с ди — винилбензолом), фторированный полиэтилен, активированное стекловолокно и некоторые другие. Самыми распространенными являются сульфокатиониты со стиролдивинилбензольной матрицей двух типов с невысокой удельной поверхностью около 1 м /г [c.149]

Полимеризация кислыми катализаторами в настоящее время находит лишь ограниченное применение. Из большого числа катализаторов этого типа [3, с. 42] в промышленности используются только каталитические системы, содержащие серную кислоту. Концентрированная N2864 была применена при синтезе первого описанного в литературе высокомолекулярного ПДМС. Полимеризация Д4 в присутствии 1—3% (масс.) Н28О4 проходит при комнатной температуре за 2—8 ч, после чего в полимер добавляют воду (около 50% от массы взятой кислоты). При этом молекулярная масса полимера резко падает, а затем в процессе выдерживания (дозревания) в течение 20—60 ч медленно возрастает до нужного значения (4- 6)-10 . Дозревший полимер отмывают от кислоты водой и сушат. Аналогично полимеризуют другие циклосилоксаны. Электроноакцепторные или стерические емкие заместители замедляют полимеризацию. [c.473]

Производство сополимеров этилена и полипропилена. В последнее время разрабатывается синтез сополимеров этилена и пропилена на металлоорганических катализаторах. В зависимости от соотношения исходных мономеров эти полимеры представляют собой пластмассы и синтетические каучуки. Особенно заманчивы по свойствам сополимеры каучукоподобного типа. Они близки к натуральному и не уступают полиизопрено-вому и полибутадиеновому каучукам, в то же время благодаря дешевизне исходных веществ они значительно дешевле этих каучуков, что делает производство их весьма перспективным. [c.374]

Сульфокислоты ЯВЛЯЮТСЯ также промежуточными веществами при синтезе некоторых красителей их применяют как дубители и катализаторы (толуолсульфокислота, контакты Петрова и Твит-чела). Сульфированием сшитых полимеров и сополимеров (особенно стирола с дивинилбензолом) получают наиболее распространенный тип ионообменных смол (сульфокатиониты), используемых для извлечения катионов редких металлов, для обессоливания, в качестве катализаторов и т. д. Однако в наиболее крупных масштабах процесс сульфирования применяют для производства ПАВ типа алкиларилсульфонатов КАгЗОгОМа. [c.328]

Высокотемпературный парофаэный крекинг пропана и нефтяных фракций в присутствии водяного пара является обычным методом получения этилена и пропилена для нефтехимического синтеза. При этом неочищенные газы всегда содержат определенное количество ацетилена, метилацетилена, пропадиена и остаточного бутадиена. Подобные примеси нежелательны при нефтехимической переработке олефинов, и их обычно гидрируют до соответствующих моноолефинов, увеличивая таким образом общий выход продуктов. Гидрированию могут быть подвергнуты как неочищенные, так и частично или полностью очищенные газы (олефиновые концентраты). Для гидрирования очищенных и неочищенных газов используют различные катализаторы, и мы рассмотрим катализаторы этих двух типов. Обработку неочищенных газов проводят обычно в относительно жестких условиях в присутствии грубодисперсных катализаторов, при очистке концентрированных олефинов применяют более мягкие условия и более селективные катализаторы. В обоих случаях на поверхности катализатора происходит отложение полимерного материала, в результате активность его снижается. Для очистки катализатора от полимера каждые 3-6 месяцев проводят его регенерацию водяным паром и воздухом или воздухом и азотом. После 5-10 регенераций катализатор необходимо заменять. Чтобы компенсировать падение активности, вызванное осаждением полимерного материала на катализаторе, повыщают температуру реакции на 20-30°С. На многих заводах замена катализатора, поверхность которого покрылась полимерной пленкой, свежей порцией экономически более выгодна, если иметь в виду убытки, обусловленные потерей времени на регенерацию. [c.189]

При этом способе синтеза применяют самые разнообразные реагенты, катализаторы и растворители. Наиболее употребительными агентами галогеиалкилирования являются альдегиды и галогеноводородные кислоты (для галогенметилирования—формальдегид илн его полимеры, например параформальдегид), ацетали и галогеноводородные кислоты и галогеналкилэфиры- Наиболее часто употребляются кислые галогениды, такие, как хлористый цинк, хлористый алюминий или четыреххлористое олово, или катализаторы типа протонных кислот, такие, как хлористый водород, серная, фосфорная или уксусная кислота. Растворителями обычно служат эфир, диоксан, четыреххлористый углерод, хлороформ, нитробензол или сероуглерод. В некоторых случаях такое соединение, как уксусная кислота, может одновременно служить катализатором и растворителем, а такое соединение, как хлорметиловый эфир, и реагентом, и катализатором [92]. Нередко применяют смешанны.е катализаторы. При этом методе синтеза получают самые различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.461]

Процессы полимеризации сопряженных диенов характеризуются специфическими особенностями, отличающими их от полимеризации олефинов. Одна из этих особенностей - разнообразие микроструктур, возникающих при вхождении мономера в цепь. С открытием катализаторов типа Циглера-Натта появились новые перспективы для синтеза полидиенов с заданной микроструктурой полимерной цепи (в том числе , А-транс-) и свойствами. Установлено, что при полимеризации диенов под действием цигле-ровских каталитических систем как ход процесса, так и структура образующегося полимера зависят от состава катализатора - со- [c.140]

НХ (реакция а), т.е. НХ выступает в качестве своеобразного телогена . Поскольку отщепление лигандов от противоиона МеХ,Х (реакция б) зависит от энергии их связи с металлом и устойчивости образующейся кислоты Льюиса, возможны случаи обрыва цепи при элиминировании лиганда X, первоначально входящего в состав МеХ,. Этот тип обрыва особенно характерен при инициировании полимеризации изобутилена системами HX(RX)—К,А1С1з , и протекает через алкилирование полимерного карбкатиона и образование более хлорированных соединений алюминия [60]. Такие реакции позволяют вводить в полиизобутилен различные функциональные группы ароматические, виниль-ные, циклопентадиенильные, силильные и др. Поскольку указанные комплексные катализаторы относятся к системам с контролируемым характером инициирования, их можно использовать для введения в полимер заданных головных и хвостовых групп, т.е. для синтеза а-, со-бифункциональных полиизобутиленов или для получения блок- и привитых сополимеров (см. гл. 3). [c.98]

ИК-спектр полиизобутилена сравнительно несложен [70]. Полоса при 1485 см" относится к деформационному колебанию метиленовой группы. По сравнению с ИК-спектрами парафиновых углеводородов эта полоса смещена на 25 см в сторону больших частот. Дуплет при 1 370 и 1 400 см" соответствует симметричным деформационным колебаниям обеих метильных групп. В области валентных колебаний поглощение метильных групп проявляется при 2 880 и 2 960 см" Присутствию диметильных групп в макромолекулах обязано поглощение в области 1 250 см" Характерным является также дуплет из полос поглощения одинаковой интенсивности при 920 и 950 см Концевые группы, проявляющиеся особенно в ИК-спектрах низкомолекулярных продуктов, представлены трехзамещенными этиленовыми связями -СН2-С(СНз)2-СН=С(СНз)2 (поглощение при 830 и 1 660 см ) и винилиденовыми двойными связями СН2-С(СНз)2-СН2-С(СНз)=СН2 (поглощение при 890 и 1 640 см ). Соотношение экзо-и эндо-a o u олефинов зависит от типа используемого при синтезе полимера катализатора и составляет, например, 30 70 при использовании галоидалюми-нийорганических соединений и 20 80 для кислот Бренстеда. Винильные двойные связи отсутствуют [11,11. [c.250]

Таким образом, на основании вышеизложенного следует, что при реализации технологических процессов синтеза полимеров на основе изобутилена процесс следует проводить в углеводородах, использовать растворимые каталитические системы типа аквакомплексов хлоралюминийорганических соединений (К А1С1з Н20), вести процесс полимеризации в малогабаритных трубчатых турбулентных реакторах в режиме вытеснения в турбулентных потоках. Это позволяет проводить весьма быстрые химические процессы в квазиизотермических условиях, использовать на стадии удаления катализатора методы, исключающие использование воды или водных растворов, регенерировать фракцию углеводородов С4 путем селективной термокаталитической деструкции некондиционных полимерных продуктов и отходов производства. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология