Присоединение к другим кратным связям

Реакции первой группы противоположны рассматриваемому в последующей главе дегидрированию. При этом сохраняется первоначальное расположение атомов в цепи и кольце. Присоединение водорода может происходить к двойной, тройной и ароматической углерод-углеродной связи или к ароматическому кольцу в целом, а также по С=0 связи в альдегидах, кетонах, сложных эфирах и кислотах, по С=К и С=Ы связям в азотистых соединениях и другим кратным связям [c.9]

Существуют и некоторые другие типы реакций с линейным трехцентровым активированным комплексом, например присоединение по кратной связи, как то наблюдается в реакции присоединения Н к молекуле этилена [c.363]

Многие реакции, описанные в данной главе, представляют собой простое присоединение к кратным связям углерод — гетероатом, которое заканчивается введением в молекулу субстрата двух групп. Однако известно немало случаев, когда после этого осуществляются другие реакции. Далее будет рассмотрен ряд таких процессов, но большинство из них относятся к двум типам [c.324]

В противоположность этому поликонденсация основана на реакциях замещения. Высокомолекулярные вещества, синтезируемые поликонденсацией, имеют иной состав, чем те исходные вещества, из которых они получены, вследствие того, что в процессе реакции происходит выделение воды, галогеноводорода или других низкомолекулярных веществ. Следовательно, понятие "поликонденсация" объединяет такие химические реакции, в которых в общем случае наряду с образованием высокомолекулярного вещества происходит образование низкомолекулярного продукта. Этим поликонденсация принципиально отличается от полимеризации, в основе которой лежат реакции присоединения, и элементный состав мономера и продукта его полимеризации один и тот же. И если в случае полимеризации имеются, в основном, два химических процесса присоединение по кратным связям между двумя атомами и присоединение к циклам, то процессы поликонденсации многогранны, так как известно большое число различных реакций замещения как в органической, так и неорганической химии, многие из которых в настоящее время с успехом используются для получения органических, элементоорганических и неорганических полимеров [3, 4, 10, 12, 38, 39]. [c.8]

Замыкание цикла в результате присоединения по кратным связям одной иолекулы ненасыщенного соединения к другой молекуле того же соединения [c.409]

Перекиси можно применять для получения радикалов с целью их последующей реакции с субстратом и включением в структуру образующегося продукта, как, например, для получения диарила реакцией фенильных радикалов с ароматическим соединением. С другой стороны, их можно применять в малых количествах (-<1% от реагента) как источник радикалов лишь для инициирования цепной реакции, например в случае свободнорадикального присоединения по кратной связи [c.12]

Обычно такие реакции идут легко, если радикал-аддукт содержит атом галогена или другую группу X, характеризующуюся слабой связью С-Х, т.е. низкой энергией диссоциации этой связи. Реакции фрагментации представляют определенный синтетический интерес, однако в этих случаях фрагментирующиеся радикалы получают не путем присоединения к кратным связям, а другими способами электролизом, фотолизом или термическим воздействием. [c.554]

Другим наиболее интересным и важным методом могли явиться реакции перфторолефинов с нуклеофильными реагентами. Особенности химического поведения перфторолефинов заключаются в процессе первоначального присоединения по кратной связи и последующего элиминирования. [c.38]

Довольно часто применяется медь и ее аналоги в реакциях каталитического разложения. Здесь наиболее характерны два типа процессов первый из них — разложение диазосоединений при низких температурах [194, 245, 251—253, 320—334, 973, 974, 977, 1235, 1236], часто сопровождающееся полимеризацией радикалоподобных продуктов первичного распада или их присоединением по кратным связям других молекул, присутствующих в реакционной смеси. [c.1217]

Реакции присоединения по углерод-углерод кратной связи всегда почти полностью протекают нормально, т. е. при участии только атомов, соединенных друг с другом кратной связью. В настоящее [c.712]

Можно предсказать, что так же будут реагировать и другие кратные связи, соединяющие углеродный атом с другими, более электроотрицательными атомами. К этой категории относятся такие соединения, как анилы и нитрилы необходимым условием протекания реакции,является большая сила (как основания) атакующего карбаниона по сравнению с образующимся. В связи с этим кажется вероятным, что медленное присоединение олефинов к реактивам Гриньяра следует приписать тому факту, что основность образующегося карбаниона имеет тот же порядок, что и основность атакующего реагента. [c.399]

Наращивание углеродной цепи основано на взаимодействии органических веществ, сопровождающемся образованием новой углерод-углеродной связи. К этому типу реакций относят присоединение металлорганических соединений по С=0, С=С, С=Ы и другим кратным связям, взаимодействие металлорганических соединений с галогенопроизводными углеводородов, реакции конденсации, катализируемые кислотами и основаниями. Решая вопрос о том, в какой последовательности наращивать в молекуле исходного соединения углеродную цепь, следует пользоваться методом схематической разбивки молекул целевого продукта на фрагменты. Этот прием мол но рассмотреть на примере составления схемы превращения этилового [c.79]

Некоторые гетерогенные реакции натрия и других металлов протекают, повидимому, по не полярному механизму [47]. Для наших ближайших целей будет достаточно констатировать, что большая часть гомогенных реакций присоединения по кратным связям относится к ионному типу и что при всех реакциях ионного типа на той или иной стадии реакции должно происходить электромерное смещение. [c.102]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ К ДРУГИМ КРАТНЫМ СВЯЗЯМ [c.296]

Гл. 13. Присоединение к другим кратным связям [c.298]

Исследование многих реакций присоединения по кратной связи показало, что в основном образуется предсказанный продукт, тогда как выход другого изомера, т. е. продукта присоединения против правила Марковникова, относительно мал. [c.212]

Электролитический процесс в полярографии органических соединений может локализоваться на отдельной функциональной группе, если эта группа не сопряжена с другими легко восстанавливающимися группировками, или же затрагивать молекулу в целом. Электровосстановление отдельной функциональной группы заключается либо в разрыве одинарной 0-связи, либо в присоединении к кратной связи. [c.84]

Е данном разделе целесообразно рассмотреть реакции присоединения к простейшим кумуленам и диенам с сопряженными кратными связями. Диены с более удаленными друг от друга кратными связями ведут себя как соединения с и.чолированны-ми кратными связями свойственные им реакции присоединения были рассмотрены в разд. 1.1. [c.60]

Алкилкарбены могут подвергаться перегруппировкам с миграцией алкила или водорода [196]. Обычно эти перегруппировки настолько быстрые, что реакции внедрения или присоединения к кратной связи, столь характерные для СН2, в случае алкил- и диалкилкарбенов встречаются редко. В отличие от ранее упоминавшихся перегруппировок других активных частиц перегруппировки карбенов в большинстве случаев сразу же приводят к устойчивым молекулам, например [197] [c.254]

К ароматическим системам обычно относят ненасыщенные циклические соединения, которые характеризуются высокой термодинамической стабильностью, сравнительной легкостью образования, преимущественным протеканием реакций замещения, а не присоединения по кратным связям, плоским или почти плоским строением молекул Г 130]. Иногда используют следу ющее определение ароматическими называют углеводороды, которые по химическому поведению подобны бензолу [131]. Наличие корректного критерия ароматичности дало бы возможность, с одной стороны, провести детальную классификацию углеводородов, а с другой — использовать этот критерий для прогнозирования химических свойств. [c.57]

Одним из простейщих типов органических реакций является присоединение по кратной связи. Кратная связь может связывать два атома углерода, либо другую пару атомов, например С = О или С = N. Хотя многие реакции, включающие присоединение по кратной связи, протекают лищь с участием катализатора, некоторые из них осуществляются при комнатной температуре без катализатора. Например, этилен легко присоединяет бром в реакции [c.461]

Реакции присоединения по кратным связям. В отличие от ионов металлов электрогенерированные хлор, бром и 1(1) можно использовать в реакциях присоединения по кратным связям и элек-трофильного замещения в бензольном кольце, а 1(1) - для определения галогенидов и цианидов. При взаимодействии электрогене-рированного в ледяной уксусной кислоте 1(1) с гептеном, циклогек-сеном, аллиловым спиртом и другими непредельными соединениями на одну двойную связь расходуется два атома иода. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют аналогично. [c.539]

Два принципиально важных метода превращения цинкдиалки-лов R2 Z.n в другие цинкоргаиические соединения (К2пХ)—реакции с донорами протонов или присоединение по кратным связям углерод — кислород или углерод — азот будут рассмотрены ниже. [c.62]

В этом случае получается смесь цис- и шранс-перфтор-4,5-дигидро-2,3,4,5-тетраметил-4-этилфуранов. Эта реакция носит общий характер, и в нее введены другие перфторолефины и спирты. Например, при реакции пентамера тетрафторэтилена с аллиловым спиртом в присутствии оснований вначале происходит нуклеофильное присоединение по кратной связи и образуется олефин 44, а затем в присутствии КР получается перфтор-4-этил-2,3,4,5-тетраме-тил-4,5-дигидрофуран 45 [56]. [c.66]

Ферменты четвертого класса, лиазы, катализируют в одном направлении негидролитическое расщепление субстрата с образованием кратной связи или, реже, Щ4кла, а в другом направлении — присоединение по кратной связи. Примером фермента этого класса может служить упоминавшаяся в 1.1 карбоангидраза, катализирующая реакцию [c.145]

В реакциях присоединения по кратным связям олефинов применяется также иодизоцианат, получаемый in situ обменной реакцией иода с цианатом серебра [212, 351, 353]. Продуктами этой реакции являются Р-иодалкилизоцианаты. Присоединение стереоспецифично, иод и изоцианатная группа становятся в транс-положение друг к другу [c.20]

Присоединение молекулярного водорода по кратным связям в присутствии медных контактов обычно проводится гетерогенно-каталитически как в газовой, так и в жидкой фазе при сравнительно невысоких температурах, иногда при повышенном давлении чаще всего применяется скелетная медь и хромит меди. Гидрирование соединений с изолированной С=С-связью [50—62, 604] в общем не специфично для медных катализаторов, хотя в некоторых случаях и достигается высокий выход, например, при гидрировании циклогексена [76, 84], аллилкар-бинола [65], 2-метилгептен-2-она-6 [69]. Значительно более характерно для меди гидрирование С=С-свяэи, сопряженной с другими кратными связями С=С-, С=0-, N-, ароматическими системами [62, 66—69, 72—83]. При этом в основном гидрируется С=С-связь, а связи, с которыми она сопряжена, не затрагиваются. Такая селективность действия отличает медные контакты от металлов VIII группы и сближает их с цинковыми. В отличие от последних, однако, при гидрировании ненасыщенных карбонильных соединений в мягких условиях на медных катализаторах образуются преимущественно насыщенные карбонильные соединения [66— [c.1216]

Среди процессов разложения, ускоряемых окисно-цинковыми и окисно-кадмиевыми катализаторами, выделяется декарбоксилирование [142-146, 148, 150—154, 687—691] ароматических кислот и их эфиров и кетонизация жирных кислот, их ангидридов и солей, а также некоторые процессы разложения нестойких кислородных соединений с отщеплением Ог [157— 172, 694, 695]. Довольно часто окислы цинка и кадмия применяются в процессах парофазноге присоединения, особенно по С=С-связи (воды, H N, аминов, спиртов [50—52, 54—59, 684]). Окись ртути, подобно солям ртути, также катализирует некоторые реакции присоединения по кратным связям (перекиси водорода [427—749], меркаптана [751] и других молекул). [c.1347]

Присоединение. Этот тип реакций состоит в присоединении по кратным связям компонентов простых молекул, таких, как вода, галогеноводороды и галогены. Гидрирование алкинов и алкенов, ведущее к образованию алканов (стр. 38), иллюстрирует реакцию присоединения. Другим примером служит присоединен1се галогена к алкену с образованием вицинального дигалогепида [c.61]

Соединения, содержащие двойные или тройные связи, иретерневают многочисленные реакции присоединения. Часто кратные связи раскрываются в результате присоединения как электрофила, так и нуклеофила (рис. 13.1). Реакции присоединения но кратным связям между углеродом и каким-либо другим элементом классифицируются в соответствии с природой группы, присоединяемой к углероду. Реакции присоединения по углерод-углеродным двойным и тройным связям классифицируют, исходя из условий данной реакции. Если в реакционной среде содержатся сильные основания, процесс присоединения рассматривают обычно как нуклеофильный. Болынинство реакций присоединения к алкенам протекает в кислых условиях, и их относят к реакциям электрофильного присоединения. [c.272]

Все представители класса 1,3-диполей с двойными связями известны, и показано, что они участвуют в диполярном присоединении к кратным связям. Между тем, некоторые из систем без двойной связи, такие как азимины, нитрозоимпны и нптрозо-оксиды, до сих пор еще пе были получены. Все другие представители этого класса обнаруживают реакционную способность характерную для 1,3-дино лярных систем. Все октет-стабилизированные структуры, приведенные выше, перечислены в каждом случае в парах с одной секстетной резонансной структурой. Однако в действительности здесь дают вклад и другие резонансные структуры, как это можно показать на примере диазоалканов. Нет сомнений, что основное состояние молекулы хорошо представляется двумя целиком октетными структурами 12а [c.483]

К тому же направлению работ относятся и работы группы Йоргенсена [215] в области электрофильного ароматического замещения и других электрофильных реакций (генерация карбониевых ионов и их последующая перегруппировка, реакции отщепления, присоединение к кратным связям и взаимодействие с нуклеофильными реагентами) [254]. Несколько наборов модулей, составляющих программу САМЕО, представляют собой выдающийся пример того, как КПОС стимулирует фундаментальные исследования в органической химии [319]. [c.55]

Если в непредельном соединении группа ОН или другая, содержащая атом с неподеленными электронными парами и имеющая легко отщепляемый протон, находится на расстоянии, благоприятном для внутримолекулярного взаимодействия, то при реакциях электрофильного присоединения по кратной связи эта группа конкурирует с анионом электрофила и наряду с продуктами присоединения образуются циклические соэдинения [c.226]

В ряде других реакций при той же брутто-структуре реагента — нитрена наблюдается большая селективность, возникновение радикалов с последующей их рекомбинацией, сравнительно низкая реакционная способность. Повышение выхода стабильных продуктов при использовании триплетных сенсибилизаторов, например участие в реакциях отрыва водорода, нестереоспецифическое присоединение по кратным связям, окисление — эти особенности реагирования отвечают частицам, обладающим радикальным характером их относят к нитренам в триплетном состоянии. [c.110]

Большое значение для понимания механизма асимметризующего действия ферментов имели асимметрические синтезы под действием разного рода ферментов, выделенных в чистом виде Несмотря на большое разнообразие, все асимметрические реак ции, осуществляемые ферментами, могут быть разделены на не сколько групп присоединение по кратной связи С=0 или С=С реакции декарбоксилирования, катализируемые карбоксилазой и некоторые другие. [c.96]

Гл. 13. Присоединение к другим кратным связям анилидов [уравнение (13-22)]. В кислой среде некоторые [СвН5СН=М(Вг)СвН5] [Бг-]4-Н О —V [c.306]

Неослабный интерес в текущей химической литературе проявляется к нестабильным электронейтрапьным промежуточным частицам с секстетом внешних электронов - карбенам и их кремниевым, германиевым, азотным и другим аналогам. В литературном обзоре Е.А.Дрыгайловой рассматривается строение этих частиц, их реакции димеризации и полимеризации, внедрения в простые связи и присоединения к кратным связям, а также методы их генерации. [c.3]

Продукты первичных реакций часто сохраняют способность к взаимодействию с теми же реагентами по тому же или по другому атому азота. При наличии у реагента двух реакционных центров, это создает благоприятнью условия для замыкания колец с образованием различных гетероциклических соединений или для поликонденсаций в гетероцепные полимеры. В этом разделе излагаются некоторые данные о химических свойствах предельных гидразинов, представляющих особый интерес в связи с их практическим использованием и современными тео эетическими представлениями. Реакции присоединения по кратным связям, приводящие к функционально замешенным гидразинам, рассматриваются в пятой главе. [c.66]