Подокарповая кислота

Нимбиол и подокарповая кислота. Оба указанных фенольных соединения, строго говоря, не относятся к дитерпеноидным соединениям, так как не содержат требуемого числа атомов углерода. Тем не менее по своей структуре они несомненно родственны группе абиетана. [c.81]

Удаление изопропильной группы из скелета абиетана с образованием подокарповой кислоты ( XXXIV) [58] труднее объяснить однако до некоторой степени оно объясняется в работе [236]. Следует отметить, что подокарповая кислота по расположению [c.81]

Фенолы (и ароматические амины), в которых свободно орто-или пара-положение, легко вступают в реакции нитрования, бромирования и сочетаются с диазотированной сульфаниловой кислотой или с и-нитроанилином. Эти реакции часто применяют для открытия фенольной группы, например, в случае морфина XX [26, 385] и подокарповой кислоты I [274]. Существует также и ряд других удобных методов открытия фенольной группы [127]. Фенольную группу в ароматических оксикислотах легче обнаружить после восстановления карбоксильной группы литийалю-минийгидридом. Однако следует помнить, что енолы во многих отношениях сходны с фенолами (окраска с хлорным железом, реакция с бромом, образование эфиров с диазометаном). [c.24]

Существуют также дитерпены, содержащие кольца фенолов, например ферругинол и подокарповая кислота (схема 7.7, Б). Фер-ругинол — компонент экстрактивных веществ ядровой древесины [c.148]

БОРА ТРИХЛОРИД (I, 116—118 V, 41 VI, 33—34). Расщепление эфиров пространственно затрудненных карбоновых кнслот [1]. Эфиры пространственно затрудненных кислот легко расщепляются при обработке Б.т. в хлористом метилеие. Например, при 0° реагеит расщепляет метиловый эфир 0-метил-подокарповой кислоты (1) до 0-метилподокарповой кислоты с 90%-ным выходом. Простая эфирная связь при этом ие затрагивается. Аналогично из метиловых эфиров адамаитан-1-кар- [c.52]

Расщепление метиловых эфиров карбоновых кислот по связи О—алкил [I], Нагревание бромкетона (1) с 2 г-зкв ДБУ а о-кеилоле при 165 в течение 5 час приводит к образованию соединения (2) с выходом 927о. Реакиия с метиловым эфиром подокарповой кислоты (3) в тех же условиях с высоким выходом дает кислоту (4). Аналогичным путем гидролизуется сильно стерически затрудненный метиловый эфир мезитойной кислоты выход кислоты Й,б%, [c.107]

Окисление кольца В в соединениях ряда подокарповой кислоты [9]. Фенолы ряда подокарповой кнслоты под действием ДДХ в спиртовых растворах прн комнатной температуре окисляются избирательно по кольцу В. Так, окисление метилового зфира подокарповой кнслоты (1) 2,5 экв ДДХ в метаиоле дает смесь продуктов (2) и (3) последний из них является основным (выход 77%). Прн использовании 2 экв ДДХ атаке подвергается [c.201]

Если карбоксильная группа присоединена к третичному атому углерода, то непосредственная этерификация часто протекает с большим трудом. Так, для этерификации абиетиновой кислоты требуется продолжительное нагревание со спиртом, содержащим 20% серной кислоты [323] еще более устойчива подокарповая кислота [341]. В этих случаях эфиры удобнее получать действием алкилсульфатов или г-толуолсульфонатов на серебряную или натриевую соль кислоты или с помощью диазометапа. При нагревании с концентрированной серной кислотой третичные карбоновые кислоты легко декарбоксилируются, вторичные кислоты дeкapбoк илиpyют я труднее, а первичные в этих условиях практически не декарбоксилируются [33]. [c.28]

Эфиры кислот, у которых карбоксильная группа присоединена к третичному атому углерода, гидролизующиеся в обычных условиях с большим трудом (например, эфиры абиетиновой и подокарповой кислот [341]) можно гидролизовать в присутствии подпетого лития [94а]. [c.29]

Эфиры могут быть восстановлены до соответствующих спиртов действием натрия в спирте (например, эфир абиетиновой кислоты [323] и иохимбин [334]) или литийалюминийгидридом (например, иохимбин [60]) Ь1А1Н4 восстанавливает также и кислоты (подокарповая кислота [406]). При действии концентрированного раствора аммиака или анилина эфиры образуют соответственно амиды или анилиды. Другим методом превращения эфиров в анилиды [141] является реакция с анилинмагнийбромидом eH5NHMgBг. [c.29]

Подокарповая кислота (содержащаяся в японских и новозеландских смолах) имее т аксиальную третичную р-карбоксильную группу, которая близко расположена к аксиальной р-метильной группе и, следовательно, сильно пространственно затруднена. Кроме того, активные водороды карбоксильной и фенольной гидроксильных групп потребляют реагент и образуют комплексы с окислом металла, вследствие чего уменьшается растворимость вещества. При проведении восстановления свободной кислоты в течение четырех суток получается подокарпинол с выходом только 56%- Лучше протекает восстановление диметилового эфира [c.327]

Шервуд и Шорт ° установили, что в молекуле подокарповой кислоты имеется бензольное ядро с фенольной группой (метиловый эфир, Х акс. 282 mix легко нитруется и сульфируется, но не гидрируется сочетается с диазосоединениями) и отметили, что карбоксильная группа в этом соединении испытывает более сильные пространственные затруднения, чем карбоксильная группа в абиетиновой кислоте (этерификация [c.74]

Органические реакции Сб.6 (1953) -- [ c.418 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.24 , c.28 , c.29 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.327 ]

Биохимия фенольных соединений (1968) -- [ c.411 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.74 , c.75 , c.76 , c.77 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.215 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.460 ]

Терпеноиды (1963) -- [ c.257 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология