Диазометап

Диазометап — очень ядовитый желто-зеленый газ (т. кип. —24° С), растворимый в эфире. Он в высшей степени реакционноспособен, тотчас реагирует с кислотами, но устойчив к действию щелочей. Строение диазометана окончательно доказано измерением электронной дифракции газообразного диазометана (Берш). Атом углерода и оба атома азота лежат на одной линии расстояние С—N равно 1,34 А, а N= N 1,13 А, т. е. длина связи С—N — промежуточная между длиной ординарной и двойной [c.232]

Метилирование аммонийной соли диазометапом давало частично метилированное, содержащее 19,44% метоксилов соединение состава [c.589]

При нагревании со спиртами в присутствии минеральных кислот получаются нормальные карбоновые эфиры (I). При помощи обычных методов алкилирования, например обработкой йодистым метилом или метилсульфатом в присутствии едкого натра или диазометапом в эфирном растворе, получаются сложные и простые эфиры (II). В результате щелочного гидролиза последних образуются эфиры фенолов (III) [c.175]

Исходя из хлорангидрида этой кислоты пилокарпин был синтезирован следующим путем (Н. А. и В. А. Преображенские, 1935 г.). При помощи реакции с диазометапом и затем с уксусной кислотой был получен ацетат оксикетона [c.1011]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]

Взаимодействие диазометапа с фенолами происходит в мягких условиях в индифферентной среде (эфир, спирт или хлороформ) и монгет быть использовано главны образои для количественного метилирования неустойчивых и труднодоступных фенолов [c.342]

Взрывоопасен диазометап и в эфпрноы растворе, см. Синтезы органических препаратов, сб. 12, пер. с англ., Изд. Мир , 1984, стр. 24. — Прим,. peS, [c.342]

Метилирование диазометапом еловой древесины и обработанной резорцином еловой древесины (8,6 и 16,6% метоксилов, соответственно) с последующим окислением вызывало уменьшение выхода ванилина (в расчете на содержание метоксилов) для необработанной древесины с 25,7% до 9,1, 7,1 соответственно, для древесины, напретой с резорцином в течение 6 и 12 ч при pH 1,4, а нагретой при pH 0,5, до 4,8 и 1,7%. [c.624]

В случао иообходимости можно легко определить содержание диазометапа в эфирном растворе с помощью эфирного раствора иода. По схеме HgNi —-Тз—> + N2 1 моль диазометана [c.195]

Ме-эфиры могут быть получены из свободных порфиринов с использованием диазометапа или МеОН, содержащего 15% (масс./об.) безводного НС1 или 5% (масс./об.) конц. H2SO4 (как правило, при 0°С). Диазометан реагирует быстрее, однако он может взаимодействовать с формильными группами заместителей, что не позволяет использовать его для геминов [ВВА 7I, 150 (1963)]. [c.176]

Метилен, полученный фотолизом диазометапа, внедряется в молекулу 1,3-диоксолана преимущественно по С—Н-связи, хотя возможна реакция и по связи С—О [54] [c.303]

При действии эфирного раствора диазометапа на полученную 1,1 -циан-ферроценкарбоповую кислоту выделен ее метиловый эфир, идентичный исходному [c.96]

Взаимодействие т/>ггс-(1-сульфоферроцен11ле11-Г)-фосфиноксида с диазометаном. К суспензии 0,8 г трисульфокисло1ы с 30 мл абсолютного эфира иостеиенно прилит эфирный раствор диазометапа, полученного из 10 г нитрозометилмочевины. Выход 0,7 г (87% от теорет.), т. пл. 118— 120° С. Эфир содержит 2 моля кристаллизационной воды. [c.141]

Метиловый эфпр кислоты I. Кислота I, полученная, как описано выше, была превращена в ее метиловый эфрф обработкой эфирным раствором диазометапа. При хроматографии па колонке с окисью алюминия (активность П) в смеси бензол—гептан полученный эфир движется одной полосой. На пластинке с А12О3 (активность Н) в смеси бензол—гептан метиловый эфир 1-метоксиферроцен-2-карбоновой кислоты даст одно пятно. [c.166]

Карбоновые кислоты этерифицируются при нагревании с обратным холодильником с метанолом или этанолом, насыщенными сухим хлористым водородом [108] или содержащими концентрированную серную кислоту. Эфиры могут быть получены также обработкой хлорангидрида спиртом или действием диазометапа на раствор кислоты в эфире. Надо иметь в виду, что некоторые другие группы, кроме карбоксильной (например, фенольный гидроксил и карбонильные группы альдегидов и кетонов), также реагируют с диазометаном [94, 278]. [c.28]

Если карбоксильная группа присоединена к третичному атому углерода, то непосредственная этерификация часто протекает с большим трудом. Так, для этерификации абиетиновой кислоты требуется продолжительное нагревание со спиртом, содержащим 20% серной кислоты [323] еще более устойчива подокарповая кислота [341]. В этих случаях эфиры удобнее получать действием алкилсульфатов или г-толуолсульфонатов на серебряную или натриевую соль кислоты или с помощью диазометапа. При нагревании с концентрированной серной кислотой третичные карбоновые кислоты легко декарбоксилируются, вторичные кислоты дeкapбoк илиpyют я труднее, а первичные в этих условиях практически не декарбоксилируются [33]. [c.28]

Определение подвижного водорода при помощи диазометапа. Диазометан реагирует с наиболее подвижными атомами водорода (например, в группе СООН, в фенольной ОН-грунпе), и поэтому его применение более ограничено, чем п рименепие метода Церевитинова и литийалюминийгидридного метода. Однако если реакция все же протекает, то у диазометана имеются преимущества по сравнению с реактивом Гриньяра и гидридами щелочных металлов, так как он позволяет определить, какой элемент связан [c.40]

Строение диазирина нодтверждено анализом его микроволнового спектра [69]. Согласно предварительным данным по фотолизу этого соединения [70] метилен, полученный из диазирина, несколько менее реакционпоспособен, чем из диазометапа, но сравним с метиленом, полученным из кетена. [c.24]

В результате алкилирования одна из групп NH имидазольного ядра превращается в группу NR. Алкилирование можно осуществить либо галоидными алкилами или алкилсульфатами и обработкой образующейся четвертичной соли щелочами, либо обработкой серебряных солей имидазола галоидными алкилами, либо, наконец, обработкой свободных имидазолов диазометапом. N-Алкилимидазолы, получаемые в этих реакциях, дают при последующей обработке галоидным алкилом четвертичные соли при неалкилированном атоме азота молекулы [c.668]

В результате метилирования можно заместить все четыре атома водорода мочевой кислоты на метильные группы. Метилирование можно осуществить нри обработке либо мочевой кислоты диазометапом, либо урата свинца йодистым метилом или диметилсульфатом. Во всех метилированных производных мочевой кислоты метильные группы связаны исключительно с атомами азота при энергичном щелочном гидролизе четырехметилированного производного получается только метиламин. [c.771]

Так как а-диазокетоны обычно получаются действием диазометапа на хлорангидриды кислот, то перегруппировка Вольфа является стадией в синтезе высщих кислот из их низших гомологов по Арндту-Эйстерту [24] [c.380]

Если диазометап не находится в избытке, то разложение диазокетона хлористым водородом приводит к получению галогенметилкетона [c.380]

Следует указать ка различное отношение к диазометапу гетероциклических систем, содержащих азот, кислород и серу. В то время как изатин претерпевает расширение кольца и образует а-окись, кумарандион и тиокумарандион превращаются [c.111]

Для ускоренных и предварительных опытов можно непосредственно применять также раствор диазометапа, полученный осторожным встряхиванием на холоду 10 г нитрозометилмочевины, 100 мл эфира и 30 мл 40-проц. едкого натра, не подвергая его перегонке. [c.196]

В случае необходимости можно легко определить содержание диазометана в эфирном растворе с помощью эфирного раствора иода. По схеме GH2N2+J2 H2J2+N2 1 моль диазометапа (42,03 г) эквивалентен двум атомам иода (254 г) или 1 г иода соответствует [c.197]

Растворы диазометапа можно сушить едким кали, но при этом надо учитывать потери. [c.197]

В качестве примера можно привести метилирование дибензоил-метанэнола диазометапом, которое замечательно тем, что приводит к образованию с хорошим выходом обычно с трудом получаемого высокоплавкого [З-метоксихалкона. Этот пример выявляет ценность описанного метода для получения чистых стереоизомеров. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология