Абиетиновая кислота этерификация

Метилабиетат получают этерификацией абиетиновой кислоты, содержащейся в канифоли, метанолом. Последняя представляет собой хрупкую стекловидную массу температурой размягчения 54- 69 °С. [c.112]

Для получения абиетинового аддукта требуется около 35% малеинового ангидрида по отношению к канифоли (98 и 302 вес. ч.), но промышленные малеиновые смолы обычно не являются продуктами коиденсации глицерина с полным абиетиновым аддуктом, так как их стоимость была бы слишком высокой. Кроме того, при этерификации трехосновной, кислоты спиртом с функциональностью выше двух, получаются очень сложные соединения, быстро переходящие в стадии нерастворимости и неплавкости. Поэтому пришлось уменьшить количество малеиновой кислоты и подобрать количества аддукта, достаточные для сообщения смоле высокой стойкости. В состав конечного продукта абиетиновая кислота входит в избытке. ограничивая, таким образом, степень его структурирования- [c.393]

По методу прямой этерификации смоляную, кислоту нагревают с избытком спирта при температуре свыше 250° в автоклаве из нержавеющей стали. Если на одну молекулу абиетиновой кислоты приходится четыре молекулы этилового спирта, через 10 час. при температуре 300° происходит полная этерификация при этом давление повышается до 300 ат. Подобный же результат получается при этерификации другими спиртами, причем требуемое давление изменяется в зависимости от взятого спирта. [c.533]

В присутствии минеральных кислот скорость этерификации при 100° еще не велика, что позволяет получать абиетиновую кислоту путем изомеризации канифоли в спиртовом растворе, не опасаясь этерификации продукта. При 160—170° этерификация канифоли этиловым спиртом в присутствии серной кислоты проходит полностью в течение 15 час. с фосфорной кислотой и хлористым цинком для полной этерификации требуется 40 час. при 190—200°. [c.534]

Первая кислота, повидимому, является предшественником второй. Разделение кислот может быть осуществлено частичной этерификацией или частичным гидролизом смеси эфиров в обоих случаях С12 Кислота реагирует быстрее или более полно. Две карбоксильные группы этой кислоты являются остатками кольца III, а третья должна соответствовать исходной карбоксильной группе самой абиетиновой кислоты. Из двух метильных групп одна является группой, которая в абиетиновой кислоте находилась при j, а другая — третично связанной группой, которая отщепляется при превращении абиетиновой кислоты в ретен. Последняя группа должна находиться при Сц или при i с помощью дегидрирования (и декарбоксилирования) С - и Сц-кислот действием селена Ружичке удалось установить, какое из этих предположений правильно. Первая кислота дала в этих условиях 1,2,3-триметилбензол, вторая — ж-ксилол. [c.58]

Шервуд и Шорт ° установили, что в молекуле подокарповой кислоты имеется бензольное ядро с фенольной группой (метиловый эфир, Х акс. 282 mix легко нитруется и сульфируется, но не гидрируется сочетается с диазосоединениями) и отметили, что карбоксильная группа в этом соединении испытывает более сильные пространственные затруднения, чем карбоксильная группа в абиетиновой кислоте (этерификация [c.74]

Если карбоксильная группа присоединена к третичному атому углерода, то непосредственная этерификация часто протекает с большим трудом. Так, для этерификации абиетиновой кислоты требуется продолжительное нагревание со спиртом, содержащим 20% серной кислоты [323] еще более устойчива подокарповая кислота [341]. В этих случаях эфиры удобнее получать действием алкилсульфатов или г-толуолсульфонатов на серебряную или натриевую соль кислоты или с помощью диазометапа. При нагревании с концентрированной серной кислотой третичные карбоновые кислоты легко декарбоксилируются, вторичные кислоты дeкapбoк илиpyют я труднее, а первичные в этих условиях практически не декарбоксилируются [33]. [c.28]

К 65 г N,.N -ди-н-бyтилди yльфaмидa дифенилового эфира, 87 г воды, 12,2 г едкого натра прибавляют 28 г эпихлоргидрина. При аналогичном ведении реакции получают твердую смолу, которая после этерификации 17,4 г абиетиновой кислоты и 87 г жирных кислот льняного масла при 250° в атмосфере азота дает лаковую смолу, высыхающую на воздухе. [c.494]

Температуры плавления сложных эфиров абиетиновой кислоты в зависимости от молекулярного веса приведены в табл. 20. Такие же закономерности наблюдаются для абиетино-малеи-новых эфиров, но полнота этерификации достигается здесь очень быстро. [c.392]

Канифоль, обработанная многоатомными спиртами (глицерином или пентаэртритом), носит название эфира канифоли или эфира гарпиуса. Абиетиновые кислоты канифоли, взаимодействуя с многоатомными спиртами, образуют более нейтральные и стабильные продукты. Реакция этерификации канифоли глицерином протекает по схеме [c.166]

Для этерификации эпихлоргидрина карбоновыми кислотами универсальными являются катализаторы основного характера, )1апример диэтиламин, триэтиламин, анилин, диметиланилин или пиридин. Этерификация удается с любыми карбоновыми кислотами, а также с оксикислотами, дикарбоновыми кислотами, алицпклическими кислотами (гексагидробензойная, абиетиновая [c.227]

Де-Гроот И Кайзер - " этерифицировали продукты взаимодействия замещенных фенолов и оксиалкилированных соединений, не содержащих эпоксидных групп. Целью синтеза было получение продуктов, способных разбивать водные эмульсии природных масел. Указано, что для этерификации можно использовать олеиновую, стеариновую, абиетиновую и нафтеновые кислоты, а также жирные кислоты соевого и касторового масел. [c.544]

Процесс изготовления этерифицированного эмульсола с присадкой ВД заключается в следующем. В паровой котел загружают все количество нефтяной, абиетиновой или кумароновой кислоты (канифоль). Смесь нагревают до 90 °С и поддерживают при этой температуре при интенсивном перемешивании до тех пор, пока вся масса в котле не растворится. Затем добавляют все количество глицерина и при 140—150° С в течение примерно двух часов производится этерификация. По истечении указанного времени нар выключают и содержимое котла при перемешивании охлаждают до 100° С. [c.118]

Масляные лаки на копалах готовят, совмещая последние о льняным или тунговым маслом при повышенна. температурах (230— 280°С). Реакции, протекающие при взаимодействии канифоли с новолачной смолой, еще недостаточно изучены. Их обычно рассматривают как реакции этерификации гидроксильных групп смолы кислотными группами канифоли. Канифоль — смесь нескольких изомерных кислот, имеющих циклическое строение и содержащих одну карбоксильную группу и одну или две ненасыщенные связи. Из них наибольшее значение имеют абиетиновая и левопимаровая кислоты. Была также указана возможность взаимодействия продуктов конденсации фенола с формальдегидом (особенно полученных в щелочной среде) с канифолью без участия карбоксильных групп. Такая реакция может происходить между о-метилольньши производными фенола и смоляными кислотами по месту двойной связи с образованием продуктов присоединения, имеющих структуру бензпирановых колец [c.540]