Окисленная избирательное

Активность и избирательность катализаторов намного увеличиваются при введении так называемых промоторов — окислов алюминия, тория, калия. Кроме того, композиция из двух металлов, как правило, более активна, чем каждый из металлов в отдельности например, чистые медь и хром неактивны при гидрировании олефинов (при низкой температуре), тогда как их смесь чрезвычайно активна. [c.242]

Индивидуальные окислы не являются эффективными катализаторами одностадийного окислительного дегидрирования бутана в бутадиен. На наиболее избирательном катализаторе из ннх —NiO— выход бутадиена не превышает 10%. Наиболее эффективными оказались сложные окисные катализаторы никель-молиб-деновый [43] и магний-молибденовый [44]. Соотношение компонентов в катализаторах может меняться в широких пределах. Найден ряд промоторов, в том числе окислы металлов IV периода, а также редкоземельных элементов, позволяющих существенно увеличить активность катализаторов. [c.694]

Интересно отметить, что образование активных частиц происходит не в твердом конденсате, а при смешении молекулярных пучков мономера и металла в газовой фазе. Последнее доказывается отсутствием полимеризации в пленках, полученных либо в приборе другой конструкции (рис. 122), в котором взаимное пересечение молекулярных пучков в газовой фазе предельно уменьшено, либо при попеременном наслаивании мономера и металла. Подобный механизм инициирования, по-видимому характерный и для других металлов, отнюдь не распространяется на остальные изученные катализаторы (соли и окислы). Избирательная способность галогенидов бериллия, цинка и окиси молибдена вызывать полимеризацию мономеров с повышенной электронной плотностью (например а-метилстирола и изопрена) и их инертность по отноше- [c.469]

В нашей лаборатории установлено, что и радиационная радикальная гомогенная полимеризация в присутствии ряда порошкообразных окислов избирательно зарождается на их поверхности в их отсутствие или при замене их другими инертными контактами никакого эффекта не получается. И в этом случае имеет место избирательный гетерогенно-гомогенный фотокатализ. [c.40]

Рассмотрим вкратце некоторые теории, выдвинутые для объяснения механизма окисления насыщенных углеводородов. По одной из наиболее ранних теорий следовало, что водород углеводорода окисляется избирательно. Однако это реши- [c.926]

Окисление гидроксильных групп целлюлозы до карбони.льной И.ЛИ карбо-ь сильной группы происходит при действии различных окислителей. Из их числа лишь двуокись азота и йодная кислота окисляют избирательно. Двуокись азота окисляет преимущественно 6-й атом углерода, образуя [c.445]

Эти процессы основаны на способности некоторых видов микробов избирательно окислять парафиновые углеводороды, преимущественно нормального строения, в качестве источника энергии, необходимой для их жизнедеятельности. Биомасса, накопленная микроорганизмами в результате процесса окисления алканов, является побочным продуктом процесса и после выделения в чистом виде используется в качестве основы для получения кормового елка. Депарафинизат используют как компонент зимнего дизель — [c.272]

На ранних стадиях очистки масел (обработка глинами, кислотами, избирательными растворителями [155, 156, 157]) их антиокислительная стабильность увеличивается — вероятно, из масел удаляются легко окисляемые компоненты. Дальнейшая очистка, однако, может дать масла с уменьшенной антиокислительной стабильностью например, светлые масла, получающиеся после очень эффективной очистки серной кислотой, легко окисляются при более или менее низких температурах. Это наводит на мысль, что в результате подобной обработки из масел удаляются природные антиокислители. Среди них могут быть такие углеводороды, как алкил-нафталины, которые обладают способностью повышать природные предохранительные силы углеводородных смесей. [c.87]

Было также предложено окислять смесь м- и л-ксилолов в газовой фазе с целью избирательного окисления л1-ксилола в продукты полного окисления, получая таким образом чистую терефталевую кислоту. [c.174]

Поскольку в таких местах содержание кислорода возрастает, карбиды избирательно окисляются и далее распадаются это также благоприятствует диффузии углерода в глубь стали, где в достаточных количествах имеются хром и желе- [c.168]

Ферменты работают не только быстро, но и очень избирательно (селективно). Каким образом клетка проводит только необходимые реакции, при том что в ней присутствуют субстраты для многих других ненужных реакций Почему клетка окисляет глюкозу до СО2 и воды, а не восстанавливает ее до СН4 и водорода Почему клетки желудка переваривают белки, а не углеводы или жиры Ответ на все эти вопросы в том, что ферменты могут катализировать только один специфический тип реакций, и клетки проводят только те реакции, которые соответствуют содержащимся в них ферментам. Поэтому клетка контролирует все происходящие процессы. [c.444]

Соли тяжелых металлов. Катализаторы, как синтетические, так и природные, существенно изменяют избирательность при переработке сырья с высоким содержанием тяжелых металлов, главным образом никеля, меди и ванадия. Эти металлы, отлагаясь на поверхности катализатора, превращаются в каталитически активные окислы и ведут себя как катализаторы дегидрирования увеличивается выход кокса и малополезных газов, снижается выход бензина и легкого крекинг-газойля. Снижение активности является результатом спекания катализатора вследствие огромного выделения тепла в зоне вокруг адсорбированного металла во время регенерации и уменьшения удельной поверхности по мере закрытия пор. [c.21]

При всех условиях, при которых могут взаимодействовать кислород и углеводороды, термодинамика сильно благоприятствует полной деструкции углеводородов до СО, СО2 и Н2О. Тем не менее при правильном выборе катализатора и условий работы можно с хорошими выходами получать целый ряд промежуточных продуктов окисления или дегидрогенизации. Наиболее интересные из этих продуктов обладают тем же углеродным скелетом, что и исходный углеводород,и их можно охарактеризовать как продукты атаки на связь С—Н, продукты отщепления Н или присоединения кислорода к ненасыщенным системам. Во многих случаях эти соединения претерпевают дальнейшее окисление с разрывом С—С-связи, что в конечном счете приводит к образованию окислов углерода из-за сложного переплетения последовательных и параллельных реакций избирательность в отношении первичных продуктов падает с повышением степени превращения. [c.145]

Окислительные катализаторы, в том числе и переходные металлы и их окислы, как правило, относятся к первому классу классификации Рогинского степень окисления этих твердых тел является функцией окружающих условий во время катализа, и только о благородных металлах (Р1, Аи) можно с уверенностью сказать, что они при всех условиях пребывают в металлическом состоянии. Обнаружено, что смешанные окислы более активны и обладают большей избирательностью, чем простые окислы, и нередко исследователи смешивают окислы переходных металлов с окислами элементов групп 1УБ и УБ. В этой области известно очень много работ, касающихся промышленных контактов, и огромное количество патентов, но в то же время число фундаментальных исследований и характеристик активных фаз невелико. [c.145]

Оба компонента сплава в условиях окисления образуют твердый раствор. Причиной избирательного выгорания одного из компонентов сплава может быть или большая термодинамическая возможность образования окислов, содержащих в своем составе данный компонент, или большая кинетическая обусловленность образования окислов одного из компонентов сплава. [c.97]

На избирательные свойства катализатора оказывает влияние также его химический состав. Присутствие в катализаторе. окислов железа (до 5 %) вед т к увеличению выхода газа и кокса. [c.17]

Наиболее активными, избирательными и технически пригодными катализаторами являются окислы или сульфиды переходных металлов, тогда как, исходя из представлений примерной теории, каталитическими свойствами должны обладать многие полупроводники. Согласно представлениям этой теории, различного типа модифицирование должно оказывать большее влияние на каталитические свойства полупроводника, чем его первоначальный химический состав. На самом деле наблюдается обратное. [c.26]

Марголис [12] указала на существенную связь избирательности окисных катализаторов с такими факторами, как наличие недостроенной -оболочки у иона металла, работа выхода электрона окисла, геометрия кристаллической решетки. Гельбштейн с сотрудниками [14] предлагает в качестве определяющих критериев при подборе катализаторов окисления олефинов энергию связи кислород— [c.154]

Синтез избирательных ст-активирующих катализаторов можно вести одним из двух способов. В первом способе синтеза исходят из окислов с изолированными катионами решетки, высоким окислительным потенциалом и малой подвижностью кислорода в решетке. Для увеличения скорости передачи электронов, чтобы она не стала лимитирующей, к катализатору надо добавить ионы переходных элементов, способствующих образованию зон проводимости (V, Мо, Т1 и др.). [c.156]

Катализатор из платинового сплава в настоящее время считается наилучшим для избирательного окисления аммиака до окиси азота. В промышленности на нем удается окислять до 99% аммиака до окиси азота. Основным недостатком платинового катализатора является его высокая стоимость и неизбежные потери платины. Поэтому в последнее время разрабатывается двухступенчатый метод окисления аммиака. На первой ступени используется платиновый катализатор, на второй — окисный. [c.155]

В СССР наибольшее распространение получили катализатор-ные сетки следующего состава (в вес. %) для работы при атмосферном давлении Р1 —92,5 Рс1 —4% № — 3,5 для работы при повышенном давлении — Р1 — 92,5 НЬ-7,5. Эти сетки обладают высокой активностью, избирательностью, имеют хорошую механическую прочность и в короткий срок легко поддаются регенерации. Платиновые катализаторы чувствительны к некоторым примесям, содержащимся в исходном газе. Так, наличие в газе 0,00002% РНз снижает степень конверсии до 80%. Менее сильными ядами яв- ляются НгЗ, пары ацетилена, смазочных масел, окислы железа и другие вещества. Регенерацию сеток производят обработкой их 10—15% раствором НС1 при 60—70°С в течение 2 ч. Затем сетки [c.161]

Установлено, что некоторые бактерии и грибки полностью окисляют избирательно углеводороды. Плесень Aspergillus flavus окисляет предельные жидкие углеводороды (от гексана) до Og (живя на них, как на питательных субстратах), но совершенно не окисляет ароматические углеводороды и нафтены. Вероятно, такое окисление протекает через промежуточные стадии образования различных окси- и оксосоединений, но экспериментально доказать это еще не удалось. Некоторые культуры бактерий размножаются в трещинах каменных углей, окисляя их до СО, и Н О. В результате жизнедеятельности таких бактерий иногда происходит саморазогревание углей, приводящее к подземным пожарам пластов. Самовоспламенение штабелей торфа происходит по тем же причинам. [c.193]

Окисление кольца В в соединениях ряда подокарповой кислоты [9]. Фенолы ряда подокарповой кнслоты под действием ДДХ в спиртовых растворах прн комнатной температуре окисляются избирательно по кольцу В. Так, окисление метилового зфира подокарповой кнслоты (1) 2,5 экв ДДХ в метаиоле дает смесь продуктов (2) и (3) последний из них является основным (выход 77%). Прн использовании 2 экв ДДХ атаке подвергается [c.201]

Окисле1 ше углеводов. Для окисления гидроксильных групп углеводов полуаиетальная группа должна быть защищена как правило, приходится также защ>1щать и те гидроксильные группы, которые не должны быть окислены. Избирательное окисление первичных спиртовых групп в моносахаридах может быть достигнуто применением платиновых катализаторов, в результате образуются урановые кислоты. [c.454]

В последнее время появились работы других авторов, в которых получены вулканообразные кривые. Фаренфорт, ван Рейен и Захтлер [403] провели комплексное кинетическое, ИК-спбктроскопическое, калориметрическое и масс-спектроскопическое исследования разложения муравьиной кислоты на различных металлах. Авторы приходят к выводу, что реакция протекает через промежуточное образование адсорбционного комплекса типа поверхностного формиата никеля. Путем сопоставления теплоты образования формиата соответствующего металла АЯ/ с температурой Тг, при которой достигается фиксированная глубина превращения (log г=—0,8), авторы получили ломаную линию, подобную вулканообразным кривым Баландина (рис. 45). Наиболее активен катализатор, наполовину покрытый адсорбционным комплексом. Исследованная авторами реакция отличается от исследованных нами. Однако характерно, что в случае окислов избирательность одинакова в отношении разложения спиртов и разложения муравьиной кислоты (Марс, рис. 1 в [404]). В докладе на Парижском конгрессе по катализу Захтлер и Фаренфорт [405] приводят дополнительные данные о вулканообразных кривых для ряда реакций и указывают, что подобное соотношение между каталитической активностью и устойчивостью промежуточного комплекса было качественно предсказано Баландиным . [c.222]

При плавке металла в окислительной среде примеси, имеющие большие, по абсолютному значению, изобарно-изотермические потенциалы реакций образования окислов, избирательно переходят в окислы и в виде легкого шлака концентрируются на поверхности затвердевающего слитка. Если примеси при незначительном их содержании не могут образовать макроскопические частицы шлака, они распределяются по поверхности в виде тонкой плёнки толщиной 30—100 мкм. Подобное вышлаковывание примесей является источником потерь определяемых элементов в методах концентрирования, основанных на кристаллизации из расплавов. Но усиленный искусственно процесс окислительного шлакования может быть использован как для очистки металлов (например, таким образом очищают уран от примесей РЗЭ и иттрия при регенерации ядерного горючего [124]), так и для концентрирования некоторых примесей в чистых металлах [832]. Как показано [864], после двукратного кратковременного расплавления на воздухе навески металлического серебра примеси В1, Си, Ре, РЬ и Те переходят в по- [c.310]

Подобный вывод следует также из анализа термодинамических данных изменения свободной энергии образования оксидов металлов, входящих в исследуемые сплавы. Так, изменение свободной энергии (в расчете на 1 г-экв металла) образования Т102 (анатаз), АЬОз и 2гО соответственно равно —95,59 —144,92 —140,36 кДж. Для образования оксидов Сг, 5п, Мп уменьшение свободной энергии значительно меньше, чем для титана [108]. Исходя из этих данных, можно утверждать, что в сплаве на основе титана с рассматриваемыми металлами только А1 и 2т могут окисляться избирательно и предпочтительно перед основой титана, образуя собственные оксиды, или давать смешанные оксиды титана, обогащенные этими компонентами. Концентрация остальных элементов, например, таких, как Сг, 5п и Мп, в оксидной пленке должны быть ниже, чем в исходном сплаве. Уместно вспомнить, что при изучении окисления сплавов в СОг при 1000 °С с помощью электронного микрозонда [109] было установлено, что в окалине сплава Т1 — 5% Сг было лишь 0,15—0,53% Сг, а в окалине сплава Т1—5% А1 содержание алюминия достигало 8—20%. Очевидно и в анодной оксидной пленке сплавов Т1 — А1 и Т1 — 2г можно ожидать большего обогащения оксидов А1 и 2г с пониженной химической стойкостью, о чем свидетельствует уменьшение времени самоактивации этих сплавов после анодной пассивации. Таким образом, основное влияние исследованных легирующих добавок на анодный ток растворения титано- [c.45]

Экспериментальные данные но избирательности изучаемых катализаторов по этилену и формальдегиду показаны на рис. 3. Как видно из рис. 3, а, с уменьшением подвижности поверхностного кислорода окисла избирательность катализаторов по этилену растет. Помимо этого, значительную избирательность по этилену проявили катализаторы, содержащие окислы никеля, меди и кобальта. Последнее, видимо, свидетельствует о более сложном характере данных катализаторов. Например, окись кобальта в нанесенных катализаторах образует соединения типа Со(А1г04) [11], что, естественно, должно влиять на каталитические свойства. Избирательными по формальдегиду (см. рис. 3, а) являются лишь катализаторы с малоподвижным поверхностным кислородом. [c.83]

Для удовлетворения первого требования иногда прибегают к особой операции обработки, называемой избирательным окислением, в условиях, когда металл М1 не окисляется, сплав подвергают очень медленному предЕ1арительпому окислению, что обеспечивает диффузию малой добавки Ме к поверхности сплава и образование защитного слоя. Повышения жаростойкости сплава иногда добиваются и без избирательного окисления (Ag + Ве Си + Ве), но требующиеся при этом добавки Ме бывают довольно большими. [c.108]

Микробиологическая депарафинизация (МБД) предназначена для получения низкозастывающих нефтяных фракций как топливных, /так и масляных. Процесс депарафинизации при помощи микроорганизмов основан на способности некоторых видов микробов избирательно окислять парафиновые углеводороды, преимущественно нормального строения, в качестве единственного источника энергии, необходимой для их жизнедеятельности. Биомасса, накопленная микроорганизмами в результате процесса окисления парафиновых углеводородов, является побочным продуктом процесса и после выделения в чистом виде используется в качестве основы для получения кормового белка. Производство низкозастывающих продуктов осуществляется в две стадии собственно микробиологическая депа рафинизация и выделение депарафинизата из стойкой водно-эмульсионной смеси с микробной массой. [c.233]

Следует отметить, что присутствие в катализаторах окислов железа (РегОз), натрия (NaaO), кальция (СаО) нежелательно, так как приводит к ухудшению стабильности и избирательности катализатора. Порошкообразный алюмосиликатный катализатор характеризуется насыпным весом, структурой, механической прочностью, каталитической активностью, тер-мо- и плроустойчивостью, регенерируемсстью. [c.12]

Процесс микробиологической депарафинизации нефтяного сырья является новым направлением в нефтепереработке и нефтехимии. Этот процесс основан на способности некоторых микробов избирательно окислять парафиновые углеводороды, преимущественно нормального строения. Применение микроорганизмов для депарафинизации нефтяного сырья, для производства белкововитаминных концентратов (БВК), аминокислот, витаминов и других продуктов путем микробиологического синтеза на базе углеводородов основано на сходных биохимических процессах. Их сущность заключается в проникновении углеводородов в клетки микроорганизмов, способности их адаптироваться к углеводородному типу питания в начальной стадии окисления углеводородов. Современные представления о механизме усвоения углеводородов микроорганизмами изложены в специальной литературе. [c.191]

Ройтером с сотрудниками [118, 123, 125] подробно исследовано влияние макрофакторов на избирательность процесса окисления нафталина на плавленой пятиокиси ванадия. Этот катализатор обладает значительной внутренней поверхностью, труднодоступной для газов вследствие большой извилистости и малого диаметра пор. Процесс протекает, в основном, во внутридиффузионной области, переходя при температуре выше 400° С во внешнедиффузионную область с резким разогревом катализатора. Внутри пор катализатора вследствие затруднения диффузионного обмена и увеличения времени контакта образующийся из нафталина фталевый ангидрид окисляется до конечных продуктов СО и НаО, что приводит к снижению избирательности по фталевому ангидриду. [c.179]

Все эти реакции практически необратимы и выход целевого продукта (оксида зота), т. е. селективность, определяется- соотношением скоростей реакций 1)—(3). В присутствии избирательного платинового катализатора резко ускоряется реакция (1) (этот процесс служит первой стадией производства азотной кислоты). В оптимальном температурном интервале, определяемом малой скоростью побочных реакций и составляющем 850—900 °С на платиновом катали-йаторе, аммиак окисляется в оксид азота на 95—98% при весьма малом времени контакта газа с катализатором — т = 10— с. Процесс идет во внешнедиффузионной области. [c.128]

Серые чугуны подвергаются избирательной коррозии, являющейся следствием удаления из них железа. При этом на поверхности чугуна образуется губчатая мягкая графитовая масса, что и определило название этого вида коррозии — гра-фитизация. Продукты коррозии представляют собой пористую массу, состоящую из графита и окислов железа. С течением времени скорость коррозии возрастает вследствие развития поверхности графита. Чугун при этом теряет прочность и металлические свойства, хотя размеры детали не меняются. Изменение прочностных характеристик чугуна зависит от глубины гра-фитизации. [c.449]

При разделении смеси углеводородов и сернистых соединений можно сначала подвергать смесь окислению [96), а затем хроматографическому разделению. Как правило, сернистые соединения окисляются легче углеводородов, поэтому при правильном выборе условий процесса можно провести окисление с достаточной степенью избирательности, т. е. осуществить окисление атома серы с переводом сульфидов в сульфоксиды (илп сульфоны), по возможности, не задевая углеводородной части. Сернистые соединения, содержащие в молекуле сульфоновую или сульфоксидную группу, уже сравнительно легко можно отделить от углеводородов методом хроматографии. Наиболее трудно отделить сернистые соединения тиофенового тппа от близких к ним по строению ароматических углеводородов, так как даже но склонности к окислендю эти две группы соединений очень мало различаются между собой поэтому проведение избирательного окисления тиофеновых соединений в смеси с ароматическими углеводородами оказывается весьма трудной задачей. [c.363]

Алкилирование осуществляют при низкой температуре. Пределы температуры сернокислотного алкилирования от О до 10° С алкилирование в присутствии фтористого водорода проводят при несколько более высокой температуре —порядка 25—30° С. Такое различие в темнературе реакции объясняется тем, что при температурах выше 10—15° С серная кислота начинает интенсивно окислять углеводороды. Понижение температуры реакции хотя и замедляет реакцию алкилирования, но увеличивает ее избирательность в сторону образования первичного продукта алкилирования, в связи с чем качество получаемого алкилата улучшается. Снижение тем-нерат] ры алкилирс вания на 10—11° С вызывает повын ение окта-ноЕ(.г() числа алкилата примерно на единицу . [c.332]

Метанирование проводится на катализаторах такого же типа, как и низкотемпературная конверсия, т.е. на высокоактивных Ешкелевых катализаторах. При выборе их необходимо учитывать избирательную активность в отношении окиси и двуокиси углерода. Если в газе много, СО , то Б этих условиях желательно применять катализатор, обеспечивающий метанирование всей СО без существенной конверсии С02- О,днако если в газе имеется много водорода и небольшое количество СО и СО , то следует выбирать катализатор, который гиджрует окислы углерода более или менее одинаково. Б производстве длл метанирования часто применяются те же катализаторы,-что и для конверсии и гидрогазифи-ка1.9(и. [c.274]

Катализатор гидроочистки должен обладать высокой избирательностью реакции разрыва связей С— С или насыщения ароматических колец (В его присутствии практически не должны протекать. Он должен обладать высокой активностью в реакциях разрыва связей С—5, С—М, С—О и приемлемой активностью в реакциях насыщения непредельных соединений (образующихся при легкой деструкции или содержащихся в сырье, если перерабатывается смесь с продуктами от вторичных процессов). В процессах гидроочистки различных нефтяных фракций и продуктов могут быть использованы любые сероустойчивые гидрирующие катализаторы, в частности представляющие собой сочетания окислов и сульфидов кобальта (или никеля) с окислами и сульфидами молибдена или вольфрама, а именно молибдатов кобальта (или никеля), суль-фовольфраматов никеля и т. д. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология