Кислоты, вторичные

Развитие сырьевой и топливно-энергетической базы химической промышленности направлено на обеспечение прироста продукции в соответствии с поставленными задачами. Для этого предполагается наращивать производство углеводородного сырья и нефтехимических полупродуктов за счет углубления переработки нефти, широкого использования газового конденсата, комплексного использования ценных углеводородов, природного и попутного нефтяного газа, вовлечения в производство ненефтяных видов сырья окиси и двуокиси углерода, метанола, продуктов переработки угля, сланцев, повышения эффективности использования углеводородного сырья путем применения высокоселективных и ресурсосберегающих технологических процессов. В производстве минеральных удобрений сырьевая база будет расширена за счет внедрения более эффективных технологий обогащения калийных и обедненных фосфатных руд, использования при получении серной кислоты вторичного сырья — серосодержащих газов предприятий цветной металлургии и нефтеперерабатывающей промышленности. [c.184]

Исследованиями Н. А. Меншуткина было показано, что легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низкомолекулярных кислот. Вторичные спирты реагируют труднее. Эфиры третичных спиртов получаются с небольшим выходом, так как третичные спирты в присутствии минеральных кислот легко отщепляют воду, превращаясь в непредельные углеводороды. На ход реакции оказывает влияние и строение карбоновой кислоты. Чем больше число и объем радикалов в а-положении по отношению к карбоксильной группе, тем меньше скорость этерификации. Если в ароматических кислотах заместитель находится в о-положении по отношению к карбоксильной группе, то этерификация также проходит медленно и с плохим выходом. [c.165]

Химические методы определения спиртов основаны на реакциях окисления и этерификации. Содержание непредельных спиртов в растворе определяют бромированием, так же как и другие непредельные соединения. Метод окисления может быть применен только при отсутствии посторонних восстановителей или после их удаления. Данным методом анализируют изопропиловый спирт, глицерин-сырец, этиленгликоль, а также определяют содержание этилового и метилового спиртов в водно-спиртовых растворах. В качестве окислителя применяют бихромат калия. Этиловый спирт окисляется до уксусной кислоты, метиловый до муравьиного альдегида или муравьиной кислоты. Вторичные спирты переходят в кетоны, а многоатомные сгорают до двуокиси углерода. Реакцию этерификации применяют для определения содержания низших спиртов жирного ряда (метилового, этилового) и многоатомных спиртов. Реакция этерификации протекает по уравнению [c.237]

Предельные альдегиды и предельные спирты даже при 60—80 лишь незначительно окисляются в кислоты. Вторичные спирты образуют кетоны. При гидроксилировании олефинов возможны два случая. [c.216]

Легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низших кислот. Вторичные спирты и высшие кислоты реагируют медленнее. Этерификация третичных спиртов происходит в незначительной степени, так как под воздействием минеральных кислот третичные спирты легко дегидратируются, превращаясь при этом в этиленовые углеводороды. Кроме того, экранирование гидроксильной группы третичным радикалом препятствует этерификации. По этой же причине затруднена этерификация алифатических кислот с объемными заместителями в а-положении к карбоксильной группе. [c.140]

Первичные спирты легко окисляются перманганатом калия в кислом растворе до карбоновых кислот вторичные спирты легко окисляются этим же реагентом до кетонов. [c.417]

Количество вторичного эфирного масла составляет 10 % общего. Оно отличается пониженным качеством темным цветом, резким запахом, более низким содержанием спиртов. В нем больше изоментона и кислот. Вторичное гераниевое эфирное масло обрабатывается и отгружается потребителям отдельно [c.150]

На результаты анализа по описанной выше методике влияют главным образом свободная кислотность и влага. Их следует отдельно определить в исходной пробе и затем внести поправку в результат. Вода гидролизует хлорангидрид, высвобождая 3,5-динитробензойную и хлористоводородную кислоты. Вторичные и третичные амиды не мешают определению. Амины и спирты не влияют на результат анализа, но частично инактивируют реагент. [c.166]

В табл. 11.35 приведены результаты анализа ряда смесей первичных и вторичных аминов известного состава. В некоторых опытах получены количественные данные и для вторичного, и для первичного аминов. Общее содержание первичного и вторичного аминов определяли титрованием дитиокарбаминовых кислот. Вторичные амины определяли методом, описанным в этом разделе, а содержание первичных аминов рассчитывали по разности. [c.461]

Ранее считали что первичным актом в данной реакции является взаимодействие кислоты с хлористым водородом с образованием хлорангидрида и воды, далее присоединяющейся к нитрилу. Была выдвинута также другая точка зрения согласно которой первоначально нитрил с хлористым водородом образует имино-хлорид, дающий е карбоновой кислотой вторичный амид, который затем ацилирует вторую молекулу карбоновой кислоты. [c.118]

Следует еще отметить, что согласно существующим в настоящее время представлениям при взаимодействии нитрилов с кислотами вторичные амиды могут образоваться не только в результате перегруппировки О-ацил амидов. Указывается что в отдель- [c.122]

Различия в составе изомеров в опытах с серной кислотой и хлоридом алюминия, по-видимому, объясняются конкуренцией между скоростями внутримолекулярных гидридных переносов и реакции алкилирования. Образующиеся в присутствии серной кислоты вторичные метилциклогексилкарбониевые ионы с большей скоростью превращаются в наиболее устойчивые третичные карбокатионы, которые атакуют ароматическое кольцо, в то время как в присутствии хлорида алюминия скорость реакции алкилирования значительно выше скорости внутримолекулярной изомеризации. Проведение экспериментов с [1- С]метил-циклогексаном в присутствии серной кислоты и хлорида алюминия подтвердило предположение о наличии межмолекулярного гидридного переноса в условиях реакции алкилирования выделенные 1,1- и 1,3-метилфенилциклогексаны радиоактивны (табл. 4.12). Это свидетельствует об обмене между промежуточ- [c.121]

Литохолевая кислота (вторичная желчная кислота) [c.319]

Первичный ацетат растворим в метиленхлориде, хлороформе, уксусной кислоте. Вторичная ацетилцеллюлоза растворима во многих органических растворителях, в том числе в смеси 85% ацетона и 15% этилового спирта. Растворы ацетилцеллюлозы в этой смеси служат прядильными растворами для получения ацетатного волокна. Триацетатное волокно формуют из его растворов в метиленхлориде. [c.462]

Поэтому содержание серы и меркаптанов в нефтепродуктах, в том числе в топливах,., строго ограничивают. Для удаления их из дистиллятов последние подвергают специальной очистке щелочью, серной кислотой, вторичной перегонкой, плюмбитом натрия, гипохлоритом натрия, а также различными адсорбентами. [c.12]

При очистке фракции БТК или БТ (бензол — толуол) не удается получить бензол для синтеза, в котором содержание тиофена не должно превышать 0,0002—0,0004 %, а в некоторых случаях он должен быть свободным от тиофена Поэтому бензол обычного качества, например, бензол для нитрации, перемывают серной кислотой вторично При этом благодаря отсутствию в нем реакционноспособных гомологов бензола процесс удаления тиофена удается провести с незначительными потерями продукта Повторная очистка бензола возможна в двух вариантах — с применением олеума или моногидрата, или с применением обычной 92—94 %-ной серной кислоты и добавкой непредельных соединений [c.305]

Первичные спирты окисляются в альдегиды, которые в свою очередь могут окисляться в карбоновые кислоты. Вторичные спирты окисляются в кетоны. Третичные спирты более устойчивы к окисле- [c.172]

Реакция ацилирования спиртов карбоновыми кислотами дает хорошие результаты только с первичными спиртами и низкомолекулярными кислотами. Вторичные спирты дают около 40% выхода эфира-, а третичные — только 3%- Таким образом, получение сложных эфиров при непосредственном действии карбоновых кислот на спирты практически ограничивается применением первичных и вторичных спиртов. [c.158]

Согласно исследованиям С. Лнппинкотта и Хэсса [58] наиболее пригодной для этой цели оказалась 85%-ная серная кислота. Выход гидроксиламина и карбоновых кислот доходит до 90%. и даже выше. В США долгое время таким путем получали гидроксиламин. При обработке 85%-ной серной кислотой вторичные нитропарафины подвергаются осмолению. [c.276]

Всесторонний анализ различных возможных методов регенерации отработанной серной кислоты от процесса алкилирования показывает, что в настоящее время наиболее целесообразна регенерация кислоты, основанная на ее термическом расщеплении. Этот метод получил широкое распространение в промышленной практике за рубежом. Так, в 1962 г. таким способом е США было получено около 0,8 млн. т кислоты (вторичная кислота) [167]. По этому же принципу работает несколькс отечественных установок. Сущность метода заключаете в сжигании отработанной кислоты с образованием сер нистого ангидрида, последующем его окислении в сер-ный ангидрид и абсорбции последнего серной кислотой В перспективе такая регенерация отработанной серно кислоты процесса алкилированиз изобутана олефинами вероятно, станет одним из основных методов ее утили зации. [c.164]

Нами замечено, что окисление азотной кислотой первичных биссульфидов начинается после прибавления в реакционную смесь не менее половины рассчитанного количества окислителя. После этого реакция протекает с полувзрывной скоростью. Выделяются бурые пары окислов азота и образуются дисульфоксиды, содержащие незначительную примесь сульфон-группы [30 (1020 см ), ЗО2 (1120 и 1310см )]. Реакция хорошо контролирует-сй ТХС. Окисление азотной кислотой вторичных, третичных бис- [c.63]

При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкипсерные кислоты, не образуя диалкил сульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый,. изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропор-ционирования типа сопряженной полимеризации [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе. Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50°, обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококинящие углеводороды [11]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе сернох кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол. [c.8]

Окисление спиртов и альдегидов в карбоновые кислоты проводят водным раствором перманганата калия в кислой или щелочной среде, а также хромовой кислотой. Вторичные спирты и кетоны окисляются в более жестких условиях и их превращение в карбоновые кислоты сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. В этом случае в качестве окислителя применяют перманганат калия, концентрированную азотную кислоту. Весьма э( )фективно может быть проведено окислительное расщепление алкенов и алкинов до карбоновых кислот. [c.203]

Термическая стойкость комплексного соединения зависит от характера входящих в него радикалов. Если К — арильный или алициклический радикал, то комплексное соединение распадается при сравнительао низкой температуре (40—42 °С) если же Н — алкильный радикал, то для распада более стойкого в этом случае комплексного соединения требуется и более высокая температура (110—120 °С). Термическая стойкость комплексного соединения, содержащего а-тиенильный радикал, несмотря на его ярко выраженный ароматический характер, также высока, поэтому в обычных условиях проведения магнийорганических реакций комплексное соединение не распадается, и после гидролиза вместо сложных эфиров а-тиенилгликолевой кислоты (вторичной а-оксикислоты) образуются с выходом от 30 до 50% сложные эфиры а-тиенилглиоксалевой кислоты. [c.162]

В анализе, описанном в предыдущем разделе, использовалась реакция ароматических аминов с азотистой кислотой, приводящая к образованию соли диазония. Данный метод основан на определении момента появления избытка реагента амперометрическим методом. Кроме ариламинов азотистая кислота реагирует и с другими аминосоединениями. Так, например, по реакции с азотистой кислотой вторичные амины можно превратить в Ы-нитрозосоеди-нения [c.300]

Можно для образования сульфаминовых кислот вторичных аминов применять серный ангидрид в присутствии веществ, связывающих кислоту Фосген, хлораи-гидрид угольной кислоты O I2 также пригоден как реагент для разделения вторичных и третичных амииов. Для этого смесь моио- и диалкилараминов обрабатывают фосгеном в присутствии воды при температуре ниже 15°. Если третичного амииа недостаточно для связывания выделяющейся кислоты (H I), то во время обработки фосгеном прибавляют постепенно щелочи. Хлористоводородная соль третичного амииа растворяется в разведенной соляной кислоте, а соединение, получаемое из вторичного амина, отфильтровывается. Реакция фосгена с вторичным амином выражается такой схемой [c.309]

Бром и хлор реагируют с первичными и вторичными, но не с третичными нитропарафинами Нитросоединение предварительно превращают в натриевую соль изонитросоединения, которое затем уже подвергают действию галоида, лучше всего в отсутствии воды. В случае первичных нитросоединений один из двух подвижных атомон видорода замещается галоидом, причем образуются вещества, обладающие характером сильных кислот. Вторичные нитросоедииения дают при этом нейтральные вещества, так как после замещения атома водорода галоидом в соединении не остается подвижного атома водорода, обусловливающего кислые свойства. Таким образом, при помощи этой реакции. можно легко отличать первичные, вторичные и третичные нитропарафины. [c.362]

Отделение первичных ариламинов от вторичных и третичных аминов цитраконовой кислотой Смесь растворяют в определенном объеме водной цитраконовой кислоты, прибавляют еще такое же количество кислоты и раствор нагревают с обратным хблодильником до образовання осадка. Последний содержит первичный амин в виде ариламида цитраконовой кислоты. Вторичные и третичные основания не вступают в реакцию и могут быть ото-гн,э.цЬ1- В жирном ряду эта реакция не идет. [c.703]

Вторичные алкильные субстраты классифицировать по типу механизма чрезвычайно трудно. Обычно даже в таком малонуклеофильном растворителе, как муравьиная кислота, вторичные алкильные соединения часто дают продукт сольволиза с фактически полной инверсией. Поэтому механизм можно классифицировать как истинный 8 ,1 или как -5 1 (КИП), вдущий через контактную ионную пару. Однако возможно и частичное образование разделенных ионных пар, так как частичная рацемизация все же наблюдается. [c.142]

Степень ионизации и в том и в другом случае зависит от разбавления. Так, если растворить 0,5 граммоля серной кислоты в 10. 7 воды, то первичной ионизации подвергнется около 90% всего количества и.меющейся в растворе кислоты, вторичной— меньше 50/Ь. В рчень разбавленных растворах обе реакции протекают лочти полностью. [c.21]

Нормальные парафины окисляются с трудом или индифе-рентны к холодному нейтральному, щелочному или кислому раствору перманганата и к холодному раствору хромовой кислоты. Даже при нагревании окисление протекает очень медленно. В последнее время много внимания привлекает способ окисления парафинов воздухом, кислородом или окислами азота. Так, Вуд и Фрэнсис установили, что при окислении триакон-тана СзоНб2 током B03"vxa при 95° в течение 400 час. получается смесь, состоящая из неизмененного углеводорода, жирных кислот, вторичных спиртов и кетонов кислоты, присутствующие, главным образом, в виде сложных эфиров, составляют прибли- [c.16]

Расплавленный окисленный парафин отделяют от катализатора отстаиванием и затем промывают водой для удаления низших жирнух кислот. Промытый окисленный парафин омыляется щелочами в две стадии. В первой стадии омыление производится 25%-ным раствором соды при 150—180° С, в результате чего образуются мыла. После отстаивания парафиновые углеводороды всплывают и снова направляются на окисление, а нижний слой солей жирных кислот вторично омыляется 25%-ным раствором едкого натра под давлением 800—1200 h m при температуре 270—300° С. При этом омылению подвергаются высокомолекулярные жирные кислоты и другие омыляемые продукты окиС ления, например [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология