Бромкетоны

Реакция с бромом. Все енольные соединения быстро присоединяют бром с промежуточным образованием дибромпроизводных, которые отщепляют бромоводород и переходят в а-бромкетоны. Такие а-бромкетоны окисляют иодоводород. При этом вновь образуются енольные соединения и выделяется иод [c.256]

На ненасыщенносги енолов основано количественное их определение в присутствии кетонов (Мейер). Способ основан на том, что только енол мгновенно присоединяет бром прн этом образуются очень неустойчивые а бромкетоны, которые окисляют иодистый водород, выделяя из него иод. По количеству выделившегося иода определяют содержание енольной формы [c.330]

Ранее эпокиси получали в качестве промежуточных соединений при восстановлении а-бромкетона боргидридом натрия в спиртовом растворе. [c.361]

Соль 1-анилино-2-нитроэтилен-1-тиола 123 при реакции с а-бромкетонами подвергается алкилированию с образованием соединений 124, которые затем претерпевают внутримолекулярную циклизацию в тиофены 125 [73] (схема 37). [c.422]

Среди Других методик МФК с использованием металлоорганических соединений можно отметить удобный препаративный способ алкилирования арилуксусных кислот в комплексе с Сг(СО)з (разд. 3.9.4), восстановление нитросоединений с помощью Рез(СО) 12/катализатор (разд. 3.21.2) и дегалогенирование а-бромкетонов в системе o2( O)8/NaOH/TЭБA (разд. [c.289]

Обработка а-бромкетона G (К = арил, адамантил) эквимо-лярным количеством октакарбонилдикобальта, 5 н. гидроксидом натрия, бензолом и ТЭБА, позволяет за 2 ч при комнатной температуре получить дегалогенированный монокетон с почти количественным выходом. МФК-методика дает прекрасные выходы при отношении G/соединение кобальта, равном 10 1. Иногда 1,4-дикетоны Н образуются в небольших количествах как побочные продукты и редко в качестве основных продуктов [549]. Возможная схема восстановления включает реакцию ОН с Со2(СО)в с образованием иона Со (СО) 4 , который экстрагируется в органический слой. Затем, как полагают, проходят следующие превращения [c.376]

Соединения с трехчленными циклами могут быть также получены каталитическим разложением пиразолинов (реакция Кижнера), образующихся при взаимодействии а. -непредель-ных альдегидов или кетонов с гидразином, при обработке Y бромкетонов спиртовым раствором щелочи, а также из у-гало-гензамещенных нитрилов кислот [c.498]

НИЮ к карбонильной группе. В случае несимметричных а,а -ди-бромкетонов монометилирование происходит в основном в менее замещенное положение, если входящая группа имеет большой стерический объем, но селективность этого процесса снижается по мере уменьшения объема входящей группы до тех пор, пока монометилирование не приводит примерно к эквимолярной смеси двух продуктов. [c.190]

Под действием раствора комплекса диоксандибромида в эфире на ацетон тоже получается бромацетон с выходом 83% от теоретического [630]. Пригодность данного метода для синтеза малоустойчивых циклических бромкетонов оспаривается (673). Нри бромиронании ацетилкарбинолов в эфире [502] способ себя оправдал . Комплекс брома с эфиром — темно-красное масло, получаемое прибавлением сухого эфира к охлажденному льдом брому, такжо рекомендуется для мягкого бронирования циклических кетонов в сухом эфире [674]. [c.182]

XXIII6 —80% экваториального бромкетона. Считается, что в присутствии спирта механизм бромирования соединения XXIII6 меняется. [c.368]

Возможно, что механизм бромирования кетонов с образованием а-бромкетонов включает следующие стадии медленное образование энольной формы кетона (катализируемое кислотами), последующее бромирование энола по двойной связи и отщепление бромистого водорода, например [c.168]

Атака иона ХХХУП анионом Вг- по С-1 (1,2-присоединение) должна была бы приводить к образованию геж-бромгидрина — крайне неустойчивого соединения, легко теряющего НВг. Поэтому предпочтительной является атака иона ХХХУП по С-3 (1,4-присоединение), ведущая к XXXIX, представляющему собой енольную форму р-бромкетона ХЬ. Присоединение к а,р-не-насыщенным кислотам идет по сходному механизму. [c.194]

Несимметричные кетоны, которые могут замещаться галогеном как с одной, так и с другой стороны от карбонильной группы, склонны давать смеси а- и а -бромкетоноа, особенно если электронные свойства обеих групп одинаковы. Количества образующихся а-и а -бромкетонов меняются а зависимости от условий пЯ получения,, что хорошо демонстрирует выделение четырех, а возможно, и пяти изомеров из продуктов бромирования цис- и /пряяс-а-декалона при этом образуются как 2-, так и 9-бромзамещенные изомеры [64]. В тех случаях, когда к карбонильной группе присоединены различные заместители, преимущественно образуется один продукт галогенирования, причем той группы, которая легче енолизируется, как, например, показано ниже [65] [c.437]

Наглядным примером успешности такого подхода — подхода, стратегического по своему смыслу, — является синтез биологически активного природного дитерпеноида зоопатенола (212), выполненный Николау с сотр. [26е]. Ретросинтетичсский анализ этой структуры предполагал разборку по связям а, Ь и с, что позволило избрать в качестве основных синтетических блоков бромкетон 213 и триол 214 (схема 2.91). Формальный путь синтеза целевого продукта из этих исходных, включающий последовательность ря- [c.188]

Иногда обмен галогена на водород лучше всего протекает под действием безводного хлорида хрома (II). Б случае некоторых бромкетостероидов восстановление цинковой пылью в уксусной кислоте дает неудовлетворительные результаты, Между тем при длительном взаимодействии галогеиида с раствором хлорида хрома (II) в ацетоне в атмосфере двуокиси углерода и 25—30° С продукты дегалогенирования получаются большей частью с хорошим выходом [359]. а-Бромкетоны тоже могут быть восстановлены по втой методике [360]. [c.71]

Енолят может далее осуществлять нуклеофильную атаку по карбок ной группе аналогично еноляту, образующемуся в процессе депрот рования. Замещенные сложные а-бромэфиры и а-бромкетоны тг присоединяются к карбонильной группе в присутствии металличес цинка. Несколько примеров реакции Реформатского приведенс схеме 5.6, [c.164]

В р-цию вступают алифатич. и ароматич. карбонильные соединения. Альдегиды восстанавливаются легче кетонов. Электронодонорные заместители увеличивают скорость р-ции. При восстановлении кетонов, содержащих аминогруппы, к-рые могут образовывать комплекс с солями А1, более эффективньп оказывается восстановление в присут. пропилата Ыа. Для восстановления а-бромкетонов в бром-гидрины (протекающего при низких т-рах) рекомендуется использовать А1С12 0Я. М. П. В. р. селективна, связи С=С, сложноэфирные и нитрогруппы, а также галогензаместители восстановлению не подвергаются. [c.10]

В последние годы возрос интерес к исследованию полифункциональных илидов серы с целью их использования в синтезе сложных природных соединений и их аналогов. Нами впервые проведено систематическое исследование нового ряда стабилизированных сульфониевых илидов, в том числе оптически активных, полученных из аминокислот. Аминосодержащие кетостаби-лизированные илиды 30а—Ь были получены по схеме, согласно которой хлорангидрид 31 защищенной аминокислоты через диазо-кетон превращался в а-бромкетон 32 и далее в сульфониевую соль 33 [c.426]

Позднее мы модифицировали разработанный нами метод синтеза циклизованных соединений, показав возможность получения конечных продуктов 62, 63 непосредственно из соответствующих диазокетонов, минуя стадии получения бромкетонов, сульфониевых солей и их депротонирования Генерирование илидов серы и их циклизация проводились in situ взаимодействием диазокетонов 64, 65 с Me2S в присутствии Rh2(OA )4 при 40 °С с последующим добавлением бензойной кислоты и кипячением реакционной массы в толуоле. [c.433]

Аналогично, трициютические соединения ряда нирролоимидазониридина 65 получены из 2-метил-3-ацил-имидазо[1,2-й ]пиримидинов 63 путем обработки их бромкетонами и дальнейшей циклизации четвертичных солей 64 [46]. Особенностью системы 65 является ее цвиттер-ионное строение, которое описывается, по мнению авторов, набором резонансных структур А, В и С. [c.307]

Фталимидо)-фенил]-2-оксоэтил-диметилсульфоний бромид (3). К раствору 3.44 г (10 ммоль) бромкетона 2 в 30 мл сухого ацетона при перемешивании прибавляют 1.86 г (30 ммоль) диметилсульфида и смесь выдерживают в течение [c.572]

Синхронные восстановление нитрогруппы и восстановительное расщепление связи 8-8 в бис(о-нитрофеиил)дисульфидах 47 под действием дииодида самария в тетрагидрофуране при комнатной температуре с последующей обработкой эквимолярным количеством алифатического или ароматического а-бромкетона [62] приводит к 3-К-6-Х-2Я-бензотиазинам 48 с выходами 40-86%. Более высокие выходы получаются с фенацилбромидами, имеющими электроноакцепторные заместители в ароматическом кольце (схема 17). [c.312]

Присоединение изотиоцианатов к нитроенамину 181 приводит к тиоамидам 182, которые при взаимодействии с а-бромкетонами претерпевают циклизацию в [c.430]

Данная перегруппировка представляет частичный случай перегруппировок бромкетоно в, исследованных в свое время А. Е. Фаворским. [c.333]

Последовательным бромированием и действием хромовокислого серебра окись (XVII) перевели в бромкетон (XVIII), который, как оказалось, имеет кетогруппу именно в положении 11. На этой стадии уже можно было приступить к деградации боковой цепи. После этерификации продукт обрабатывали фенилмагнийбромидом по обычному методу деградации Барбье — Виланда, который уже рассматривался выше. Интересно, что фенилмагнийбромид, действуя на карбоксильную группу, е действовал на кетонную, но зато удалял бром. Окисное кольцо оставалось не тронутым и в результате получалось соединение (XIX). [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология