Диены регулятора

Реакции обрыва и передачи цепи широко используются для предотвращения полимеризации мономеров при их хранении. Для этого к мономерам добавляют ингибиторы. Ими служат хиноны, ароматические амины, фенолы, органические соли меди, железа, цинка, свинца и т. д. Кроме того, реакции переноса цепи используют для регулирования молекулярного веса получаемого полимера. Вещества, добавляемые с этой целью, называют регуляторами. При полимеризации диенов регуляторы, не только способствуют получению полимеров заданного молекулярного веса, но и препятствуют, возникновению разветвлений и трехмерных структур, ухудшающих эластичность и пластичность каучуков. Одним из таких регуляторов является додецил-меркаптан. [c.524]

С другой стороны, исследования в области получения синтетического каучука, проводившиеся как во время, так и после войны, показали, что некоторые органические перекиси в комбинации с другими веществами обеспечивают возможность проведения низкотемпературной полимеризации, необходимой для получения материалов с весьма ценными свойствами Бута-диен-стирольный каучук (5ВН) вначале получали в процессе полимеризации, инициированной персульфатом калия, с применением додецилмеркаптана в качестве регулятора длины цепи. При температуре 50° С глубина превращения за 12—16 ч составляла 70%, при более низких температурах (35°С) полимеризация происходила значительно медленнее и для достижения сравнительно хорошей конверсии мономера требовалось более двух суток. В период 1946—48 гг. появились работы, в которых температура реакции была снижена до - 0°С. При этом в качестве инициатора использовалась гидроперекись кумола, но в дальнейшем было установлено, что другие гидроперекиси (циклогексилбензола, /г-ментана и диизопропилбензола) еще более активны при низких температурах и реакцию можно проводить при температуре —40° С в присутствии антифриза. В одной из работ применялась окислительно-восстановительная система ( редокс ) состоящая из гидроперекиси, сульфата двухва- [c.450]

Основным технологическим аппаратом схемы является поли-меризационный автоклав (полимеризатор, реактор) 7. Высушенный от влаги и очищенный от примесей (олефинов и диенов) бензол (или другой органический растворитель) из сборника 1, а также триизобутилалюминий, растворенный в предварительно очищенном и высушенном бензоле, из сборника 2 передавливаются чистым азотом при давлении около 5 ат с помощью насоса 3 в холодильник 5 с мешалкой. Регулятор 4 устанавливает необходимые по заданному режиму количества и соотношение бензола и алкилалюминия. Регулятор конструирован по принципу ротаметра с автоматической установкой на подачу алкилалюминия и связанным с этим регулированием подачи растворителя. [c.290]

Регуляторы, благодаря их способности присоединяться к активизированным двойным связям макромолекул (макрорадикалов) полидиенов, препятствуют при полимеризации диенов возникновению разветвлений и трехмерных структур, ухудшающих эластичность и пластичность синтезированных каучуков [c.57]

В качестве сырья используют фракции С3-С4, изобутан-изобутиленовые смеси (90 10 - 50 50), бутан-бутеновые фракции. Катализатором служат растворы А1С1з в хлоралканах или аренах. Молекулярная масса и выход продуктов существенно зависят от содержания в сырье я-бутиленов, диенов, соединений серы и аммиака [4,5]. Однако при получении низкомолекулярного ПИБ использование регуляторов нецелесообразно. Молекулярная масса легко регулируется температурой реакционной массы (рис.7.9). Поэтому в случае применения ПИБ для вязкостных присадок и серии октолов полимеризацию проводят при относительно высоких (в том числе положительных) температурах. Молеку- [c.297]

В нек-рых системах (В,А1С1 — СоС 2) этилен и др. олефины играют роль регуляторов в том смысле, что в их ирисутствии снижается мол. масса полимероп диенов и расширяется молекулярпо-массовое распре-де.тение. Это явление связано, по-видимому, с тем, что вхождение этилена в цепь исключает возможность л-аллильной координации, что приводит к уменьшению стабильности активпого центра [c.357]

Сополимеры акриловых эфиров с диенами получают обычна эмульсионным методом. Длину цепи можно изменять добавлением регуляторов, например лаурилмеркаптана или четыреххлористого. углерода. При введении в систему в процессе реакции некоторога количества анионных поверхностно-активных веществ образуются эмульсии с высоким содержанием сухого вещества, низкой вязкостью и высокой механической стабильностью При добавлении в реакционную смесь, содержащую анионное поверхностно-актив-ное вещество, неионного поверхностно-активного вещества повышается стабильность эмульсии при замораживании и оттаивании и устойчивость к действию солей Эмульсионные сополимеры, полученные этим методом из смесей метилметакрилата с бутадиеном [соотношение мономеров в исходной смеси (65—70) (30—35)], использовали для окраски автомашин покрытие хорошо ложится на поверхность и быстро высыхает, образуя матовую или полу-блестящую пленку с удовлетворительными сопротивлением царапанию, твердостью, эластичностью и адгезией 1 . [c.473]

Низкомолекулярный ПИБ и олигомеры изобутилена получают примерно по такой же технологической схеме. В качестве сырья используют фракции С3-С4, изобутан-изобутиленовые смеси (90 10-50 50), бутан-бутеновые фракции. Катализатором служат растворы А1С1з в хлоралканах или аренах. Молекулярная масса и выход продуктов существенно зависят от содержания в сырье к-бутиленов, диенов, соединений серы и аммиака [11, 111]. Однако при получении низкомолекулярного ПИБ использование регуляторов нецелесообразно. Молекулярная масса легко регулируется температурой реакционной массы (рис. 4.20). Поэтому в случае применения ПИБ для вязкостных присадок и серии октолов полимеризацию проводят при относительно высоких (в том числе положительных) температурж. Молекулярная масса ПИБ и конверсия Нзобутилена связаны с концентрацией вводимого в зону реакции катализатора. С возрастанием (до определенного предела) содержания катализатора снижается молекулярная масса полимера, но увеличивается конверсия мономера. [c.153]

Н. Алкилтиогликолевые кислоты, которые могут быть использованы для стабилизации легко окисляющихся веществ, например адреналина, для флотации минералов растворителей, а также в качестве регуляторов сополимеризации диенов и акрилонитрила. [c.222]

Молекулярная масса полимера регулируется введением ускорителей или замедлителей процесса. Как правило, ускорители добавляют к реакционной смесн в небольших количествах (от 0,001 ло 1%). При применении хлорида алюминия в качестве регулятора вволят НС1. Для получения ип- и изобутилена с высокой молекулярной массой необходима очистка изобутилена от бутенов-2 путем сверхчеткой ректификации, В присутствии диенов молекулярная масса полимера также снижается, Исполь-зуе.мый растворитель не должен содержать ингибирующих примесей ароматических углеводородов и олефинов. Ингибиторами поли.меризации являются также меркаптаны, сульфиды и другие органические соединения серы. [c.235]

Для характеристики свойств полимеров диенов особенно важно разветвление макромолекул. Разветвления возникают не только благодаря реакциям переноса растущих цепей, но также и в результате сополимеризации винильных групп 1,2-присоединениы звеньев макромолекул с бутадиеном. Для предупреждения этого разветвления добавляют регуляторы , являющиеся переносчиками цепи (стр. 33 и сл ), например [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология