Персульфат аммония окислительно-восстановительное инициирование

Органические перекисные соединения в основном применяются лри полимеризации в массе или в органических растворителях, в то время как неорганические перекисные соединения преимущественно используются для инициирования полимеризации в водных растворах, в эмульсиях или в суспензиях. Перекись водорода, как правило, используют при окислительно-восстановительном инициировании (см. опыт 3-22). Персульфаты калия и аммония часто употребляют без восстановителей, поскольку они распадаются уже при температурах около 30°С с образованием свободных радикалов, инициирующих полимеризацию [c.120]

Инициаторы и активаторы. Полимеризация при высоких температурах (48—50° С) протекает достаточно эффективно при использовании в качестве инициаторов водорастворимых персульфатов. Наиболее активным инициатором этого типа является персульфат аммония, что связано, по-видимому, с восстановительными свойствами аммиака, образующего окислительно-восстановительную систему с персульфат-ионами. Но в промышленности применяется главным образом стабильный при хранении персульфат калия. Иногда для ускорения процесса в систему, содержащую персульфат калия, вводится небольшое количество аммиачной воды, например при полимеризации хлоропрена (рис. 112). Если инициирование персульфатами проводится при более низких температурах, то в систему необходимо вводить дополнительные восстановители. Например, при эмульсионной полимеризации хлоропрена при 30° С применяется окислительно-восстановительная система персульфат калия — сульфит натрия. [c.373]

Основным преимуществом окислительно-восстановительного инициирования является значительно более высокая скорость полимеризации, чем в случае применения одного персульфата, вследствие более быстрого разложения на свободные радикалы количество применяемого инициатора в этом случае также может быть снижено, что повышает термостойкость полимера. Типичными примерами таких систем являются персульфат аммония с гидросульфитом или бисульфитом натрия [86] и хорошо известные системы перекись водорода— ионы железа (II) [54]. Персульфаты и перекись водорода могут также активироваться ионами Си " в системах, содержащих 0,1—1,0% натриевой соли сульфированного метилолеата в качестве эмульгатора [87]. Требуемые малые количества —около 5-10 —45-10 вводят в реакционную смесь в виде водорастворимой соли, например сернокислой меди. Влияние ионов меди усиливается, если полимеризацию проводят в присутствии кислорода так, достаточно 1 10 —200-10 % Си +—при остаточном давлении кислорода в автоклаве 0,02—0,1 ат. Сообщается 88] об активации персульфата аммония ионами Ag+ в отсутствие кислорода дополнительным преимуществом этой системы является более постоянная скорость полимеризации, чем в случае применения только перекисных соединений, когда явление возрастания скорости обусловливается гель-эффектом. [c.73]

Наиболее широкое распространение получила окислительновосстановительная полимеризация АА в водном и водно-спиртовом растворе, в эмульсии или суспензии. При такой полимеризации можно получить высокую конверсию (до 99,6%) и регулировать молекулярную массу конечного полимера введением в реакционную смесь изопропилового спирта, тиосоединений и др. [2, с. 117]. Наиболее типичными окислительно-восстановительными системами при полимеризации АА в водных средах являются персульфат аммония или калия — сульфит или гидросульфит натрия перекись водорода — соли железа (И). Следует отметить, что полимеризацию АА можно осуществить также с помощью электрохимического метода, в основе которого лежит способность персульфата калия восстанавливаться на ртутном и платиновом электродах. При электрохимической полимеризации АА процесс инициирования происходит с постоянной скоростью в приэлектродном пространстве. [c.63]

Полимеризация нитрил-акриловой кислоты лучше всего проводится по эмульсионному способу, в производственных условиях полимеризацию производят в водном растворе. Хотя растворимость нитрила акриловой кислоты в воде незначительна (7—7,5%), полимеризация его в водном растворе позволяет регулиоовать процесс. Образующийся полимер (—СНг — —СНСН) , будучи нерастворимым в воде, выпадает в виде мелких легко фильтрующихся гранул. Инициатором реакции полимеризации служит перекись водорода или персульфата аммония. При введении в систему веществ, окисляюишхся персульфатом аммония (ЫН4)25208, например ЫаНЗОз, ЫагЗгОз), скорость реакции полимеризации значительно возрастает. Таким путем производится окислительно-восстановительное инициирование полимеризации. Приготовление прядильного раствора и подготовка его к формованию проводится аналогично Случаям, разобранным ранее для искусственных волокон. Формование волокна нитрон можно проводить как по сухому, так и мокрому способу. В качестве осадительной ванны при мокром способе формования применяют глицерин или водные растворы диметилформамида. В Советском Союзе применяют гТШ-церин. [c.319]

При полимеризации тетрафторэтилена, так же как и при инициированной полимеризации других соединений, очень эффективны окислительно-восстановительные системы, например системы, состоящие из персульфата аммония, сульфита натрия и сульфата железа , а также третбутилпербензоата, бисульфита натрия и фосфата железа . Полимеризация тетрафторэтилена может быть также инициирована ультрафиолетовым светом с Л=2537А в присутствии уранилнитрата °, фосге-на и хлорпятифтористой серы . [c.35]

Эмульсионная полимеризация в случае синтеза фторкаучуков характеризуется общими закономерностями этого способа полимеризации. Инициирование осуществляется обычными инициаторами, например персульфатом аммония (в производстве кель-Ф) или окислительно-восстановительными системами инициирования (например, персульфатом калия и бисульфитом натрия в производстве каучука вайтон А). В качестве эмульгаторов применяются общепринятые поверхностно-дктивные вещества. В зарубежной практике для этих целей используют вещества, не содержащие подвижного водородного атома, который способен участвовать в реакции обрыва цепи. При синтезе каучука типа вайтон А эмульгатором является перфтороктоат аммония СРз(Ср2)бСООКН4. [c.461]

Полимеризация. При проведении полимеризации обычно используемые концентрации мономера и сщивки составляют, соответственно, 30—60% и приблизительно 5% от общей массы реакционной смеси. Полимеризация протекает по радикальному механизму. Источниками радикалов, являющихся инициаторами процесса полимеризации, могут служить некоторые окислительно-восстановительные и фотохимические реакции, в ходе которых в качестве промежуточного продукта образуются свободные радикалы. Наиболее широко применяется окислительио-восста-новительная пара персульфат калия (или аммония) — Ы,К,Ы, Ы -тетраметилэтилендиамйн. Инициирование полимеризации достигается при внесении этих веществ в раствор мономера. В качестве фотохимического инициатора обычно используется рибофлавин в этом случае полимеризация происходит при облучении реакционной смеси мощным источником света. С бодные радикалы, необходимые для начала полимеризации, могут генерироваться также при воздействии на раствор мономера 7-из-лучения или потока электронов. Преимущество этого способа состоит в том, что он не требует введения инициаторов в исходную смесь. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология