Поликонденсация межфазная дианом

Оказывается, что влияние избытка исходного вещества на молекулярный вес полимера в межфазной полиэтерификации будет несколько иным, чем при равновесной поликонденеации дикарбоновых кислот с гликолями или неравновесной поликопденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бис-фенолами, проводимой в растворителе при повышенной температуре. Так, в условиях мен фазной поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом избыток хлорангидрида изофталевой кислоты в 80 мол. % вызывает уменьшение молекулярного веса полимера с [c.45]

Диан И (1 1) 85 1,46 Межфазная поликонденсация при перемешивании, органическая фаза п-ксилол, эмульгатор некаль [c.55]

Оказалось, что состав полиарилатов, синтезируемых межфазной поликонденсацией, можно изменять в сторону повышения однородности нолимера ва счет проведения процесса в условиях, способствующих более полному вовлечению в реакцию менее активного компонента — бис-фенола. В частности, это было показано на примере межфазной поликонденеации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом и гексаметилендиамином, результаты которой приведены в табл. 49 [277]. [c.125]

Картина существенно изменяется, если осуществлять межфазную ноли-конденсацию хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом при перемешивании. Увеличение поверхности раздела несмешивающихся фаз за счет перемешивания ускоряет диффузионные процессы и способствует образованию полимера. В табл. 152 приведены данные о влиянии интенсивности перемешивания на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, синтезируемого межфазной поликонденсацией. Из них видно, что в данном случае образование полиарилата с хорошим выходом происходит уже за очень короткие сроки, причем выход полиарилата увеличивается с увеличением интенсивности перемешивания реакционной массы [48, 49]. [c.481]

Прибавление стабилизаторов эмульсии (желатина, крахмал, поливиниловый спирт или казеин) приводит к повышению молекулярного веса и выхода образующегося в межфазной поликонденсации полиэфира (диан -Ь -Ь хлорангидрид изофталевой кислоты). Однако при больших концеитра-циях стабилизаторов (выше 5%) падает молекулярный вес, хотя выход остается количественным [543]. Положение и величина максимума изменяются при наличии детергентов. [c.122]

Для повышения и выравнивания молекулярного веса поликарбонатов, синтезируемых межфазной поликонденсацией, рекомендуется подвергать их дополнительной поликонденсации в расплавленном состоянии при 240—270° С 28з, 4284 Патентуется способ получения поликарбонатов поликонденсацией в расплаве при повышенной температуре продукта межфазной поликонденсации диана и фосгена с дианом 2 . Предложено также осуществлять синтез поликарбоната вначале межфазной поликонденсацией б с-фенола с фосгеном до образования мо-нохлоркарбоната, который затем подвергают поликонденсации в присутствии акцепторов хлористого водорода, например пиридина 286 [c.253]

Меррил [823] описал получение блоксополимеров, содержащих блоки поликарбоната диана и полигликолей, межфазной поликонденсацией бис-хлорформиатов полигликолей с дианом и фосгеном в присутствии щелочи в среде метиленхлорида. Кроме того, он применял поликарбонаты с концевыми хлорангидрвдными группами в конденсации их с полиэтиленоксидами, поли-тетрагидрофураном и полистиролом. [c.156]

Примечательно использование флуоресцина в качестве исходного бис-фенола для синтеза полиарилатов. В этом случае, как видно из табл. 6, не удается получить полимеры высокого молекулярного веса ни методом межфазной ноликонденсации, ни поликонденсацией при повышенной температуре (в противопологкность нолиарилатам таких бмс-фенолов, как диан, фенолфталеин и др.). Дело в том, что флуоресценции I в условиях данной ноликонденсации весьма склонен к образованию монофункциональной хиноидной формы II. [c.53]

Свойства получаемых межфазной поликонденсацией привитых и блок-полиарилатов можно варьировать в широких пределах, изменяя соотношение и химическую природу исходных веществ. В частности, этот метод был применен для получения привитых сополимеров на основе фенол-формальдегидного полимера (в стадии новолака) и полиарилатов диана и изофталевой и себациновой кислот, содержащих на концах цепи хлорангидридные группы. В качестве мономеров использовались также хлорангидрид изофталевой кислоты и диан [15, 264]. В табл. 40 приведены некоторые данные о таких полимерах [15]. [c.113]

Рис. 62. Зависимость приведенной вязкости полиарилата изофталевой кислоты и диана (0,5%-ный раствор в трикрезоле) от количества добавлсиного деструктирующего агента а — деструктирующий агент диан 1 — полиарилат терефталевой кислоты и диана, полученный по линонденсацией в высококипящем растворителе 2 — полиарилат изофталевой кислоты и диана, полученный поликонденсацией в высококипящем растворителе 3 — полиарилат изофталевой кислоты и дна ва, полученный межфазной поликонденсацией.

Так, при получении полиарилата Д-1 межфазной поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом в стационарных условиях (раствор хлорангидрида изофталевой кислоты в ге-ксилоле осторожно приливали к водно-щелочному раствору диана и оставляли стоять при комнатной температуре определенное время) выход полимера был незначителен. При продолжительности реакции 6 и 48 час. он составлял всего 24 и 52%. Полиарилат с 70%-ным выходом был получен только при 7-дпевной продолжительности процесса. Молекулярный вес полиарилата при этом существенно не менялся и составлял 58000—62000 [48]. [c.481]

Противоположные результаты были получены Эриксоном при изучении влияния природы органической фазы на протекание межфазной поликонденсации хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с дианом [46]. Как видно из табл. 166, где представлены полученные им данные, образованию полимера высокого молекулярного веса способствует проведение межфазной поликопденсации в органической фазе, хорошо растворяющей полимер. Так, при примепении в качестве органической фазы ароматических углеводородов, которые не являются растворителями для получаемого полиарилата, а вызывают лишь его набухание, получаются смешанные полиарилаты меньшего молекулярного веса, чем при использовании органической фазы, хорошо растворяющей полимер. [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология