Изофталевая кислота хлорангидрид, поликонденсация

Полиарилат Ф-1 (продукт поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с фенолфталеином) [c.312]

Рис. 7. Кинетика поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с л. г -диоксидифенилпропаном

На примере поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом было установлено, что за 3—4 часа протекания реакции при 220° С исходные вещества практически полностью вступают в реакцию и рост полимерной цепи на конечном этапе процесса осуществляется в основном за счет реагирования друг с другом полимерных молекул. [c.194]

Рис. 2 . Изменение приведенной вязкости (т]пр) полиэфира, полученного межфазной поликонденсацией из хлорангидрида изофталевой кислоты и диана, в зависимости от добавления различных количеств фенола

Медно-никелевая руда Молибдена силицид Нефелин концентрат Нефелин сиенит Ниобия нитрид Нитрид бора кубический Нитроаммофоска Полиарилат Ф-1 (продукт поликонденсации хлорангидрида "изофталевой кислоты с фенолфталеином) [c.92]

Работа 61. Получение полиарилата Ф-1 из фенолфталеина и хлорангидрида изофталевой кислоты поликонденсацией на поверхности раздела фаз [c.166]

Оказывается, что влияние избытка исходного вещества на молекулярный вес полимера в межфазной полиэтерификации будет несколько иным, чем при равновесной поликонденеации дикарбоновых кислот с гликолями или неравновесной поликопденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бис-фенолами, проводимой в растворителе при повышенной температуре. Так, в условиях мен фазной поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом избыток хлорангидрида изофталевой кислоты в 80 мол. % вызывает уменьшение молекулярного веса полимера с [c.45]

То обстоятельство, что в некоторых случаях неравновесной поликонденсации (там, где правило неэквивалентности функциональных групп действует) графическая зависимость изменения молекулярного веса полимера от соотношения исходных веществ имеет несимметричный характер (см. рис. 3 и 6), позволяет отнести это также за счет большей подверженности одного из исходных компонентов побочным реакциям. В частности, тот факт, что полиарилат Д-1, полученный при избытке хлорангидрида изофталевой кислоты (см. рис. 3), имеет больший молекулярный вес, чем полиарилат, полученный при избытке диана, может быть объяснен частичным гидролизом хлорангидрида изофталевой кислоты, который компенсируется наличием избытка хлорангидрида. [c.48]

Рис. 9. Зависимость молекуляр" ного веса полиэфира, полученного межфазной поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты и диана, от количества добавленного монофункционального агента

ДлЯ сопоставления скоростей процессов поликонденсации, относящихся к разным кинетическим группам, представлено изменение во времени приведенной вязкости полиарилатов, синтезируемых акцепторно-каталитической полиэтери-фикацией [200] (рис. 4.2) и высокотемпературной [145] (рис. 4.3). Если в первом случае при 50 °С рост молекулярной массы (а также и выхода) прекращается к 5-й минуте, то при синтезе полиарилата в отсутствие третичного амина при 220 °С на это требуются часы. С большой скоростью протекает такая неравновесная поликонденсация, как низкотемпературное полиамидирование [201-203]. Например, поликонденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с анилинфталеином в ДМАА при - 30 °С заканчивается за несколько минут [201]. [c.46]

Сравнительное изучение кинетики поликонденсации в растворе динила ди-хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном и с триметилолэтаном показало, что дихлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот реагируют с многоатомными алифатическими спиртами значительно более энергично, чем с двухатомными фенолами [37]. На степень завершенности реакции большое влияние оказывает химическая природа диолового компонента. Например, при 150 °С в случае взаимодействия дихлорангидрида изофталевой кислоты с триметилолпропаном за 9 ч степень его завершенности равна 0,74, в то время как при использовании в качестве диолового компонента 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана она составляет всего 0,21. В последнем случае степень завершенности реакции, равная 0,74, может быть достигнута за 8 ч лишь при проведении поликоиденсации при 210 °С, т.е. при более высокой температуре. При проведении же поликонденсации дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном при 220 °С уже за 1 ч протекания реакции степень ее завершенности составляет 0,89. [c.157]

Полиарилаты горят, но не поддерживают горения. Полиарилаты, содержащие в макромолекуле до 13% хлора и фосфора, обладают повышенной огнестойкостью. Полиарилатам свойственна высокая устойчивость к действию ионизирующего излучения. Радиационный выход газообразных продуктов радиолиза этих полимеров, полученных поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дигид-роксидифенил-2,2-пропаном и гидрохиноном, составляет -0,02 молекулы/100 эВ, что значительно ниже выхода газов при облучении полиэтилентерефталата и поликарбоната. Молекулярная структура полиарилатов существенно не изменяется при дозах облучения -10 эВ/см [15]. [c.162]

На результаты электрофильного замещения большое влияние оказывают условия проведения процесса. В частности, на примере поликонденсации 4,4 -ди-фенилоксида с дихлорангидридом изофталевой кислоты [28] было установлено, что на молекулярную массу образующегося полиэфиркетона существенное влияние оказывают природа реакционной среды, концентрация реагентов, количество хлористого алюминия и др. Например, в среде метиленхлорида получаются более высокомолекулярные полимеры, чем в нитробензоле в первом случае получены полимеры с приведенной вязкостью в серной кислоте - 0,9 дл/г, во втором - 0,5 дл/г. При проведении реакции в метиленхлориде наилучшие результаты получаются при концентрации каждого из мономеров 1 моль в 2 л растворителя и соотношении хлористый алюминий хлорангидрид = 2,8 1 (моли). Поликонденсационный процесс осуществляют в следующем режиме реакционную смесь, вначале охлажденную до -70 °С, постепенно нагревают до комнатной температуры, при которой выдерживают 24 ч, а затем 1 ч при 40 °С [28]. [c.197]

Прибавление стабилизаторов эмульсии (желатина, крахмал, поливиниловый спирт или казеин) приводит к повышению молекулярного веса и выхода образующегося в межфазной поликонденсации полиэфира (диан -Ь -Ь хлорангидрид изофталевой кислоты). Однако при больших концеитра-циях стабилизаторов (выше 5%) падает молекулярный вес, хотя выход остается количественным [543]. Положение и величина максимума изменяются при наличии детергентов. [c.122]

Влияние строения исходиы х веществ. Химическое строение исходных веществ оказывает иногда своеобразное влияние на ход процесса межфазной поликонденсации. Так, при реакции фенолфталеина с хлорангидридами фумаровой, терефталевой или изофталевой кислот образуются полиарилаты низкого молекулярного веса, что обусловлено способностью фенолфталеина к изомеризации в кислую форму за счет раскрытия лак-тонного кольца [c.125]

Ряд исследований по межфазной поликонденсации был посвящен изучению ее закономерностей 22° 2220, 2228-2241 -рак, Коршак, Виноградова и Лебедева исследовали влияние различных факторов (соотношения исходных веществ, природы и количества щелочи, органического растворителя, эмульгатора и катализатора, температуры реакции, интенсивности перемешивания реакционной массы и т. п.) на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, получаемого взаимодействием хлорангидрида изофталевой кислоты и диана 2228-2231 проведении межфаз- [c.196]

Так, Кноблох и Раушер применили этот метод для синтеза полиарилатов из 1,1-ферроцендикарбонилхлорида, диана и гидрохинона. Коршак, Виноградова и Лебедева 2243-2245 пользовали его для получения полиарилатов быс-фенолов и дикарбоновых кислот, содержащих в цепи двойные связи (за счет использования для синтеза хлорангидридов непредельных одноосновных или двухосновных кислот), а также для синтеза привитых и блоксополимеров. В частности, методом межфазной поликонденсации ими были получены привитые и блоксополимеры на основе фенолформальдегидной смолы, хлорангидрида изофталевой кислоты и диана 22 , 2245 Акутин с сотр. 22 методом межфазной поликонденсации синтезировали полиэфироэпоксидные смолы из хлорангидридов дикарбоновых кислот, двухатомных фенолов и эпихлоргидрина. [c.197]

В колбу, снабженную эффективной мешалкой, загружают 5,4 вес. ч. хлоргид-рата метафенилендиамина, а затем быстро вводят раствор 12,1 вес. ч. триэтил-амина в 200 вес. ч. метиленхлорида. При этом образуется солянокислый триэтил-амин. Для растворения соли диамина смесь перемешивают 1 мин, а затем в реакционную среду вводят раствор 6,1 вес. ч. хлорангидрида изофталевой кислоты в 200 вес. ч. метиленхлорида. После окончания поликонденсации поли-л -фени-ленизофталамид выделяют добавлением к реакционной смеси 400 вес. ч. гексана. Получают белоснежный полимер с лчгарифмической вязкостью 1,71 дл г и температурой плавления 375 °С. Выход полимера составляет 91%. [c.107]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полимера от количества акцептора НС1 при эмульсионной поликонденсации ж-фенилендиамина и хлорангидрида изофталевой кислоты NaOH н- 1,14 Мбль1л Na l [c.160]

Двухстадийная поликонденсация 3,3 -дигидроксибензидина и хлорангидрида изофталевой кислоты [c.15]

Обменные и деструктивные процессы в случае полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот имеют менее важное значение, чем при синтезе алифатических полиэфиров или полиэфиров ароматических дикарбоновых кислот и гликолей, так как полиарилаты ароматических кислот меньше подвержены химической деструкции. Это подтверждается данными, полученными при изучении деструкции полиарилата. изофталевой кислоты и диайа (Д-1) под действием исходных мономеров. В условиях высокотемпературной поликонденсации Полиарилат Д-1 очень мало деструктируется под действием диана и совсем не деструктируется под действием хлорангидрида изофталевой кислоты. [c.130]

Полиарилаты — новый вид термопластов. Это гетероцепные линейные полиэфиры ароматических дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов, продукты поликонденсации, например хлорангидрида терефталевой кислоты или ее смеси с изофталевой кислотой с дифени-лолпропаном (полиарилаты Д-3 и Д-4) или с фенолфталеином (Ф-1 и Ф-2) [4, т. 2, с. 289—316 36]. [c.172]

Поликонденсацией ароматических диаминов и производных ароматических дикарбоновых кислот получают высоконагревостойкие ароматические полиамиды. Так, поликонденсацией в растворе л-фенилен-диамина и хлорангидрида изофталевой кислоты С1СОСбН4СОС1 при относительно низких температурах (от 5 до 20 °С) получают полимер общей формулы [c.193]

При наличии в растворе смеси двух различных галогенангидри-дов возможно образование смешанных полиамидов - Реакция образования смешанного полиамида подробно исследована на примере смеси хлорангидридов адипиновой и изофталевой кислот , а также при поликонденсации трехкомпонентной смеси хлорангидрид себациновой кислоты — гексаметилендиамин — пиперазин . В последнем случае, несмотря на различную реакционную способность гексаметилендиамина и пиперазина, оба амина участвуют в реакции примерно с одинаковыми скоростями, независимо от их относительной концентрации в растворе. [c.196]

По мнению авторов, по-видимому, именно поэтому при проведении поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с п- или ж-фениленди-амином в среде диметилформамида не удается получить высокомолекулярные полиамиды. Интересно, что приведенные выше побочные реакции, согласно данным Савинова и Соколова, протекают в значительно меньшей степени, если взаимодействие хлорангидрида изофталевой кислоты с анилином проводить в среде диметилацетамида. Таким образом, природа амидного растворителя в ряде случаев играет большую роль, определяя подчас в значительной мере успешность протекания основного процесса. Однако, к сожалению, в настоящее время мы еще не располагаем прямыми доказательствами наличия подобных побочных реакций исходных веществ с амидными растворителями и можем судить об их роли в поликонденсационном процессе в основном лишь на основапии косвенных данных. [c.33]

Введением о-аллилфенола в реакционную смесь в процессе поликонденсации хлорангидрида терефталевой или изофталевой кислот с фенолфталеином или дианом при повышенной температуре в среде совола достигалось регулирование молекулярного веса синтезируемого полимера в желаемом направлении, а концевые хлорангидридные группы полимера закрывались при этом остатками о-аллилфенола [51—54]. [c.56]

На рис. 16 приведены интегральные и дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам образцов полиарилата Д-1, синтезированных межфазной поликонденсацией (органическая фаза -ксилол) и высокотемпературной поликонденсацией в растворе хлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -диоксидифенил-2,2-пропаном [196]. Из сравнения кривых I и 2 видно, что, несмотря на более резко выраженный максимум кривой 2, вид кривой I свидетельствует о большей молекулярной однородности полиарилата, полученного высокотемпературной поликонденсацией. Графически выраженная закономерность подтверждается и значениями коэффициентов полидиснерсности образцов полиарилата Д-1, синтезированных разными методами (табл. 22) [196]. Коэффициент полидиснерсности — отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому молекулярному весу полимера, является мерилом полидиснерсности данного полимера. Чем больше он отличается от единицы, тем более широкое молекулярно-весовое распределение свойственно полимеру. [c.90]

Коршак, Фрунзе, Козлов и др. [213—215] исследовали межфазную поликонденсацию гексаметилендиамина со смесью хлорангидридов дикарбоновых кислот адипиновая — азелаиновая, адипиновая — себациновая, себациновая — азелаиновая, адипиновая — изофталевая, а также хлорангидридов адипиновой и изофталевой кислот и смесей этилендиамин—гексаметилен-.диамин, этилендиамин — ж-фенилендиамин, гексаметилендиамин — ле-фе- нилендиамин хлорангидрида себациновой кислоты со смесью этилендиамин — Пиперазин, гексаметилендиамин — пиперазин, нонаметилендиамин — пиперазин. При детальном изучении физических свойств полученных полимеров и сопоставлении их со свойствами соответствующих гомополимеров и смешанных полимеров, синтезированных равновесной поликонденсацией, было установлено, что при совместной межфазной поликондепсации как смесей двух диаминов с хлорангидридом дикарбоновой кислоты, так и одного хлорангидрида со смесью различных диаминов образуется не механическая смесь гомополиамидов, а смешанные полиамиды [213-—215]. [c.100]

Свойства смешанных полиамидов, полученных межфазной поликонденсацией из смеси хлорангидридов адипиновой — себациновой, адипиновой — азелаиновой, себациновой — азелаиновой, адипиновой — изофталевой кислот с гексаметилендиамином, существенно не отличаются от свойств соответствующих смешанных полиамидов, синтезированных равновесной поликонденсацией. Это, по-видимому, позволяет считать, что смешанным полиамидам, полученным межфазной поликонденсацией, не свойственно блочное строение [c.105]

Свойства получаемых межфазной поликонденсацией привитых и блок-полиарилатов можно варьировать в широких пределах, изменяя соотношение и химическую природу исходных веществ. В частности, этот метод был применен для получения привитых сополимеров на основе фенол-формальдегидного полимера (в стадии новолака) и полиарилатов диана и изофталевой и себациновой кислот, содержащих на концах цепи хлорангидридные группы. В качестве мономеров использовались также хлорангидрид изофталевой кислоты и диан [15, 264]. В табл. 40 приведены некоторые данные о таких полимерах [15]. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология