Полиарилат диана и изофталевой кислот

То обстоятельство, что в некоторых случаях неравновесной поликонденсации (там, где правило неэквивалентности функциональных групп действует) графическая зависимость изменения молекулярного веса полимера от соотношения исходных веществ имеет несимметричный характер (см. рис. 3 и 6), позволяет отнести это также за счет большей подверженности одного из исходных компонентов побочным реакциям. В частности, тот факт, что полиарилат Д-1, полученный при избытке хлорангидрида изофталевой кислоты (см. рис. 3), имеет больший молекулярный вес, чем полиарилат, полученный при избытке диана, может быть объяснен частичным гидролизом хлорангидрида изофталевой кислоты, который компенсируется наличием избытка хлорангидрида. [c.48]

Так, добавлением при межфазной поликонденеации хлорангидрида изофталевой кислоты и диана хлорангидрида акриловой кислоты были получены полиарилаты, содержащие на концах цепи остатки акриловой кислоты [15, 47] [c.55]

Влияние соотношения исходных веществ на молекулярный вес полиарилата на основе хлорангидрида изофталевой кислоты, диана и о-аллилфенола [c.55]

Рис. 54. Зависимость молекулярного веса полиарилата изофталевой кислоты и дияна от содержания в реакционной смеси едкого натра [20, 23]

Рис. 60. Зависимость приведенной вязкости полиарилата изофталевой кислоты и диана от времени нагревания 0,5%-иого раствора полимера в ж-крезоле в токе азота при температуре (°С)

Влияние соотношения концентраций растворов хлорангидрида изофталевой кислоты и диана на молекулярный вес и выход полиарилата Д-1 [47] [c.483]

На рис. 62, а и б представлена деструкция полиарилатов терефталевой (или изофталевой) кислоты с дианом в инертной среде под действием различных количеств диана, изофталевой кислоты и хлорангидрида изофталевой кислоты. Из рисунка видно, что эти полиарилаты не деструктируются хлорангидридом дикарбоновой кислоты, но деструктируются под действием диана и изофталевой кислоты, причем степень деструкции увеличивается с увеличением количества деструктирующего агента. Однако она не столь велика, как это имеет место в случае полиэфиров на основе алифатических диолов [73]. [c.180]

С химическим строением полиарилатов связана и их растворимость. Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот типа тере- и изофталевой, 4,4 -ди-фенилдикарбоновой и таких бисфенолов, как гидрохинон, резорцин, практически нерастворимы в органических растворителях. Наличие в бисфеноле боковых заместителей увеличивает растворимость полиарилатов. Полиарилаты изофталевой кислоты с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном, 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-бута-ном, 4,4 -дигидроксидифенилдифенилметаном растворимы в крезоле и хлорированных углеводородах. Кардовым полиарилатам по сравнению с некардовыми свойственна значительно лучшая растворимость в органических растворителях [11, 102, [c.161]

Ряд исследований по межфазной поликонденсации был посвящен изучению ее закономерностей 22° 2220, 2228-2241 -рак, Коршак, Виноградова и Лебедева исследовали влияние различных факторов (соотношения исходных веществ, природы и количества щелочи, органического растворителя, эмульгатора и катализатора, температуры реакции, интенсивности перемешивания реакционной массы и т. п.) на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, получаемого взаимодействием хлорангидрида изофталевой кислоты и диана 2228-2231 проведении межфаз- [c.196]

Так, Кноблох и Раушер применили этот метод для синтеза полиарилатов из 1,1-ферроцендикарбонилхлорида, диана и гидрохинона. Коршак, Виноградова и Лебедева 2243-2245 пользовали его для получения полиарилатов быс-фенолов и дикарбоновых кислот, содержащих в цепи двойные связи (за счет использования для синтеза хлорангидридов непредельных одноосновных или двухосновных кислот), а также для синтеза привитых и блоксополимеров. В частности, методом межфазной поликонденсации ими были получены привитые и блоксополимеры на основе фенолформальдегидной смолы, хлорангидрида изофталевой кислоты и диана 22 , 2245 Акутин с сотр. 22 методом межфазной поликонденсации синтезировали полиэфироэпоксидные смолы из хлорангидридов дикарбоновых кислот, двухатомных фенолов и эпихлоргидрина. [c.197]

Ценным свойством полиарилатов являются их высокие диэлектрические показатели, сохраняющиеся без изменения в широком интервале температур 2217. 24.4426 величине диэлектрической проницаемости (в = 3,2—3,5) пленки полиарилатов диана, фенолфталеина близки к полиэтилентерефталату. Преимуществом полиарилатных пленок по сравнению с полиэтилентерефталатом и поликарбонатом диана является незначительное изменение тангенса угла диэлектрических потерь (tg б) и удельного объемного сопротивления в интервале температур от —60° до 4-200° С и даже выше и более высокие значения удельного объемного сопротивления при 175—200° С. Тангенс угла диэлектрических потерь полиарилатов диана в интервале температур от —60° до —200° С не превышает 4— 5 10- , а для полиарилатов фенолфталеина 5—8 10- в интервале температур от —60° до —250° С. Максимум дипольно-эластических потерь полиарилатов располагается в области более высоких температур, чем у полиэтилентерефталата и поликарбоната диана. Так, если максимум б у полиэтилентерефталата приходится на 140° С, у поликарбоната диана на 200° С, то у смешанного полиарилата изофталевой, терефталевой кислот и диана состава 0,15 0,85 1 молей он приходится на 250° С, а у полиарилатов Ф-1 и Ф-2 не наблюдается еще и при 300° С. [c.262]

Из полиарилатов, обнаруживающих склонность к быстрой кристаллизации, наиболее распространенными являются полиарилаты на основе дифенилолпропана (диана). Подробно изучены структурно-механические свойства пленок смешанных полиарилатов диана с изофталевой и терефталевой кислотами (Д-4). Диаграмма растяжения этих пленок (рис. 9) имеет вид, характерный для кристаллических полимеров Все три участка кривой рас- [c.40]

Так как важнейшими в настоящее время являются полиарилаты на основе диана и фенолфталеина, для некоторых представителей именно этих полимеров были определены области работоспособности границы которых показаны на рис. 28. Здесь показаны области работоспособности полиарилата изофталевой кислоты и диана Д-1 (№ 11 в табл. 2), полиарилатов изофталевой и терефталевой кислот и фенолфталеина Ф-1ф и Ф-2ф (№ 41 [c.64]

Интересно отметить, что прежде чем были определены области работоспособности указанных полимеров, полиарилат изофталевой кислоты и диана считался по теплостойкости близким к полиарилату изофталевой кислоты и фенолфталеина, так как эти полиарилаты при термомеханическом исследовании при небольшой постоянной нагрузке (0,84 кГ1см ) имели приблизительно одинаковые температуры размягчения (- 275°С). Однако при более высоких нагрузках границы температур, в которых могут применяться указанные пластики, сильно различаются (см, рис, 28). [c.65]

Обменные и деструктивные процессы в случае полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот имеют менее важное значение, чем при синтезе алифатических полиэфиров или полиэфиров ароматических дикарбоновых кислот и гликолей, так как полиарилаты ароматических кислот меньше подвержены химической деструкции. Это подтверждается данными, полученными при изучении деструкции полиарилата. изофталевой кислоты и диайа (Д-1) под действием исходных мономеров. В условиях высокотемпературной поликонденсации Полиарилат Д-1 очень мало деструктируется под действием диана и совсем не деструктируется под действием хлорангидрида изофталевой кислоты. [c.130]

Хотя этот метод применяется для характеристики раззетвлен-ных полимеров, уменьшение объема клубка макромолекул многих полиарилатов нельзя отнести за счет разветвленности, так как ее появление в процессе синтеза мало вероятно, особенно для полиарилатов на основе диана. В то же время в случае полиарилата изофталевой кислоты и диана (Д-1) параметр а в уравнении Марка — Хувинка заметно различается для продуктов высокотемпературной и межфазной поликонденсации (вязкость измеряется, естественно, в одном и том же растворителе). [c.135]

Впервые скорость выделения газообразных продуктов была исследована для полиарилатов диана с изофталевой (Д-1) и терефталевой (Д-2) кислотами Как известно, эти полиарилаты синтезируются двумя основными методами — высокотемпературной и межфазной поликонденсацией. Способность указанных полиарилатов к деструкции при повышенных температурах (от 400 до 500°С), помимо химического строения, определяется также и методом синтеза, в процессе которого уже начинают закладываться свойства будущего полимера. [c.155]

Механизм пластификации кристаллических полиарилатов по- дробно изучение на примере смешанных полиэфиров диана с терефталевой и изофталевой кислотами, например, Д-4. Пластификаторы различных типов, введенные в полиарилат Д-4, распределяются между макромолекулами и элементами надмолекулярной структуры по-разному (рис. 111). При использовании в качестве пластификаторов полиэфиров высших н-спиртов (Ст и Сэ) и фталевых кислот (ВСФ) — модуль упругости постепенно снижается с ростом концентрации пластификатора, что соответствует механизму внутрипачечной пластификации. Такие пластификаторы, как диоктил фталат (ДОФ) и фталат оксоспиртов С7 и Сд (ФОС), несколько снижают модуль упругости при сравнительно низких концентрациях, но затем с увеличением концентрации его значения стабилизируются. Можно предположить, что проникновение молекул пластификаторов этого типа между макромолекулами полимера ограничено концентрациями, выше которых молекулы начинают распределяться между элементами надмолекулярной структуры — пачками или более крупными структурными образованиями. Действие ДОФ и ФОС до этих концентраций соответствует механизму внутрипачечной пластификации (снижение модуля упругости), а выше этих концентраций — механизму межпачечной пластификации (независимость модуля упругости от концентрации пластификатора). [c.204]

Из большого числа синтезированных полиарилатов наиболее подробно исследованы в отношении электрических и механических свойств полиарилаты на основе диана (дифенилолпропа-на), терефталевой и изофталевой кислот (полиарилаты Д-3 и Д-4), а также на основе фенолфталеина, терефталевой и изофталевой кислот (полиарилаты Ф-1 и Ф-2)2-1 [c.144]

На рис. 14 и в табл. 16 представлены данные о влиянии количества катализатора на межфазную полиэтерификацию диана с хлорангидридами терефталевой (полиарилат Д-2) и изофталевой кислот (полиарилат Д-1), из которых видно, что полимер максимального молекулярного веса получается лишь при оптимальной концентрации катализатора. [c.69]

Изучение влияния таких эмульгаторов, как тритон Х-100, представляю-ш ий собой неионный детергент типа полиэтиленоксида, МР-189 (натриевая соль сульфированной фракции керосина) и дюпонол МЕ (натриевая соль жирного спирта, в основном лаурилсульфат натрия), на выход и молекулярный вес смешанного полиарилата на основе хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот и диана показало, что лучшим эмульгатором в случае этого полиарилата является дюпонол МЕ (см. табл. 166) [46]. [c.503]

Смешанные блок-полиарилаты на основе диана, хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот и различных блоков пептона (ПН), кремнийсодержащего олигомера (81), полиэтиленгликоля (ПЭО), полипропиленгликоля (ППО) [c.110]

Свойства получаемых межфазной поликонденсацией привитых и блок-полиарилатов можно варьировать в широких пределах, изменяя соотношение и химическую природу исходных веществ. В частности, этот метод был применен для получения привитых сополимеров на основе фенол-формальдегидного полимера (в стадии новолака) и полиарилатов диана и изофталевой и себациновой кислот, содержащих на концах цепи хлорангидридные группы. В качестве мономеров использовались также хлорангидрид изофталевой кислоты и диан [15, 264]. В табл. 40 приведены некоторые данные о таких полимерах [15]. [c.113]

Примечание. И — хлорангидрид изофталевой кислоты Д — диан Н — фенол-фор.мальдегид-ный полимер Д-1 — полиарилат себациновой кислоты и диана. Фенол-формальдегидный полимер брался [c.115]

Контрольными опытами было установлено, что полиарилаты диана с себациновой и изофталевой кислотами и окисью бис-(/г-карбоксифенил)метилфос-фина растворимы соответственно в п-ксилоле, тетрахлорэтаие, в смеси дио-ксана и тетрахлорэтана (90 10), в то время как полиамиды на основе гексаметилендиамина и перечисленных выше дикарбоновых кислот в этих растворителях нерастворимы. [c.118]

На рис. 60 и 61 приведены данные по деструкции полиарилатов диана л -крезолом нри различных темнературах. Из них видно, что стойкость полиарилатов к действию крезола (исследование проводилось в 0,5 )-ных растворах полиарилатов в д1-крезоле) зависит от химического строения полимера, температуры и продолжительности реакции. Полиарилату терефталевой кислоты свойственна большая устойчивость к действию крезола, чем полиарилату изофталевой кислоты. Так, при 105° С полиарилат терефталевой кислоты [c.178]

Рис. 62. Зависимость приведенной вязкости полиарилата изофталевой кислоты и диана (0,5%-ный раствор в трикрезоле) от количества добавлсиного деструктирующего агента а — деструктирующий агент диан 1 — полиарилат терефталевой кислоты и диана, полученный по линонденсацией в высококипящем растворителе 2 — полиарилат изофталевой кислоты и диана, полученный поликонденсацией в высококипящем растворителе 3 — полиарилат изофталевой кислоты и дна ва, полученный межфазной поликонденсацией.

Первая методика. К0,1ЛГ водно-щелочному раствору диана, содержащему в качестве катализатора триэтилбензиламмонийхлорид (1% от веса хлорангидрида) и в качестве эмульгатора — мерзолят (1 % от веса водной фазы) при интенсивном перемешивании в течение 10—15 мин. прибавляют 0,125 М раствор хлорангидрида изофталевой кислоты в п-ксилоле и реакционную смесь перемешивают в течение 20—30 мин. Соотношение исходных веществ, взятых в реакцию диан хлорангидрид иаофталево кислоты едкий натр = 1 1 2,2 моля. Выход полиарилата 80% (от теорет.), т. размягч. 280° С (из термомеханической кривой), Г1цр = 1,5—1,7 длЫ (в трикрезоле), что соответствует мол. весу 150 000—160 ООО [111, 118]. [c.196]

Так, при получении полиарилата Д-1 межфазной поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом в стационарных условиях (раствор хлорангидрида изофталевой кислоты в ге-ксилоле осторожно приливали к водно-щелочному раствору диана и оставляли стоять при комнатной температуре определенное время) выход полимера был незначителен. При продолжительности реакции 6 и 48 час. он составлял всего 24 и 52%. Полиарилат с 70%-ным выходом был получен только при 7-дпевной продолжительности процесса. Молекулярный вес полиарилата при этом существенно не менялся и составлял 58000—62000 [48]. [c.481]

Большое влияние на молекулярный вес полиарилата Д-1 оказывает соотношение концентраций растворов хлорангидрида изофталевой кислоты и диана. Из табл. 154 видно, что полиарилат Д-1 с наибольшим мол. весом 144 200 получается при использовании в межфазной поликопденсации 0,125М [c.483]

Введение фтора в новые термостойкие полимеры — полиарилаты не сказалось заметным образом на повышении их термостойкости, но внесло значительные улучшения в механические свойства этих продуктов. Так, пленки из продуктов, получающихся при поликонденсации изофталевой кислоты и 2,2-быс-(4-оксифенил)-1,1,1,3,3,3-гексафторпропена, обладают удлинением при разрыве в 12 раз больше, чем пленки, полученные на основе нефторированного диана. Более высокой эластичностью и прочностью обладают пленки, полученные на основе терефталевой кислоты и 2,2-бис-(4-оксифенил)-1,1,1-трифтор-2-фенилэтана. Коршаком и Виноградовой с сотр. [152] были получены также полиарилаты на основе гексафтордиана и перфторадипиновой и перфторсебациновой кислот. [c.207]

Свойства этих полимеров существенно зависят от характера заместителей Н и К". Так, полиарилаты 2,2-бис-(4-оксифенил) пропана(диана) с изофталевой и терефталевой кислотами (№ II, [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология