Диан, поликонденсация с хлорангидридом изофталевой кислоты

Рис. 9. Зависимость молекуляр" ного веса полиэфира, полученного межфазной поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты и диана, от количества добавленного монофункционального агента

Свойства полимеров, полученных межфазной поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты (И), диана (Д) и гексаметилендиамина (Г) при разном соотношении исходных веществ [277] [c.124]

Рис. 2 . Изменение приведенной вязкости (т]пр) полиэфира, полученного межфазной поликонденсацией из хлорангидрида изофталевой кислоты и диана, в зависимости от добавления различных количеств фенола

То обстоятельство, что в некоторых случаях неравновесной поликонденсации (там, где правило неэквивалентности функциональных групп действует) графическая зависимость изменения молекулярного веса полимера от соотношения исходных веществ имеет несимметричный характер (см. рис. 3 и 6), позволяет отнести это также за счет большей подверженности одного из исходных компонентов побочным реакциям. В частности, тот факт, что полиарилат Д-1, полученный при избытке хлорангидрида изофталевой кислоты (см. рис. 3), имеет больший молекулярный вес, чем полиарилат, полученный при избытке диана, может быть объяснен частичным гидролизом хлорангидрида изофталевой кислоты, который компенсируется наличием избытка хлорангидрида. [c.48]

Рис. 61. Изменение приведенной вязкости полиэфира, полученного межфазной поликонденсацией из хлорангидрида изофталевой кислоты и 2,2-ди-(л-оксифенил)пропа-на,5в зависимости от температуры реакции.

Так, при получении полиарилата Д-1 межфазной поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом в стационарных условиях (раствор хлорангидрида изофталевой кислоты в ге-ксилоле осторожно приливали к водно-щелочному раствору диана и оставляли стоять при комнатной температуре определенное время) выход полимера был незначителен. При продолжительности реакции 6 и 48 час. он составлял всего 24 и 52%. Полиарилат с 70%-ным выходом был получен только при 7-дпевной продолжительности процесса. Молекулярный вес полиарилата при этом существенно не менялся и составлял 58000—62000 [48]. [c.481]

Сравнительное изучение кинетики поликонденсации в растворе динила ди-хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном и с триметилолэтаном показало, что дихлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот реагируют с многоатомными алифатическими спиртами значительно более энергично, чем с двухатомными фенолами [37]. На степень завершенности реакции большое влияние оказывает химическая природа диолового компонента. Например, при 150 °С в случае взаимодействия дихлорангидрида изофталевой кислоты с триметилолпропаном за 9 ч степень его завершенности равна 0,74, в то время как при использовании в качестве диолового компонента 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана она составляет всего 0,21. В последнем случае степень завершенности реакции, равная 0,74, может быть достигнута за 8 ч лишь при проведении поликоиденсации при 210 °С, т.е. при более высокой температуре. При проведении же поликонденсации дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном при 220 °С уже за 1 ч протекания реакции степень ее завершенности составляет 0,89. [c.157]

Ряд исследований по межфазной поликонденсации был посвящен изучению ее закономерностей 22° 2220, 2228-2241 -рак, Коршак, Виноградова и Лебедева исследовали влияние различных факторов (соотношения исходных веществ, природы и количества щелочи, органического растворителя, эмульгатора и катализатора, температуры реакции, интенсивности перемешивания реакционной массы и т. п.) на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, получаемого взаимодействием хлорангидрида изофталевой кислоты и диана 2228-2231 проведении межфаз- [c.196]

Так, Кноблох и Раушер применили этот метод для синтеза полиарилатов из 1,1-ферроцендикарбонилхлорида, диана и гидрохинона. Коршак, Виноградова и Лебедева 2243-2245 пользовали его для получения полиарилатов быс-фенолов и дикарбоновых кислот, содержащих в цепи двойные связи (за счет использования для синтеза хлорангидридов непредельных одноосновных или двухосновных кислот), а также для синтеза привитых и блоксополимеров. В частности, методом межфазной поликонденсации ими были получены привитые и блоксополимеры на основе фенолформальдегидной смолы, хлорангидрида изофталевой кислоты и диана 22 , 2245 Акутин с сотр. 22 методом межфазной поликонденсации синтезировали полиэфироэпоксидные смолы из хлорангидридов дикарбоновых кислот, двухатомных фенолов и эпихлоргидрина. [c.197]

Обменные и деструктивные процессы в случае полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот имеют менее важное значение, чем при синтезе алифатических полиэфиров или полиэфиров ароматических дикарбоновых кислот и гликолей, так как полиарилаты ароматических кислот меньше подвержены химической деструкции. Это подтверждается данными, полученными при изучении деструкции полиарилата. изофталевой кислоты и диайа (Д-1) под действием исходных мономеров. В условиях высокотемпературной поликонденсации Полиарилат Д-1 очень мало деструктируется под действием диана и совсем не деструктируется под действием хлорангидрида изофталевой кислоты. [c.130]

Свойства получаемых межфазной поликонденсацией привитых и блок-полиарилатов можно варьировать в широких пределах, изменяя соотношение и химическую природу исходных веществ. В частности, этот метод был применен для получения привитых сополимеров на основе фенол-формальдегидного полимера (в стадии новолака) и полиарилатов диана и изофталевой и себациновой кислот, содержащих на концах цепи хлорангидридные группы. В качестве мономеров использовались также хлорангидрид изофталевой кислоты и диан [15, 264]. В табл. 40 приведены некоторые данные о таких полимерах [15]. [c.113]

Ноликонденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с гексаметилендиамином и диа-вом. Одновременное введение в реакцию бмс-фенола и диамина [61]. Поликонденсацию осуществляют аналогично описанному в предыдущей методике с той разницей, что в качестве органической фазы используют л-ксилол, а концентрация растворов реагирующих веществ составляет 0,1 молъ1л. Свойства полученных полимеров приведены в табл. 92. [c.229]

Поликонденсацию проводили в системе п-ксилол — вода концентрация диана 0,12 моль/л, хлорангидрида изофталевой кислоты — 0,1 молъ/л, концентрация эмульгатора в водном слое 1 вес. %, соотношение хлорангидрид диан NaOH = 1 1 2,2 (моли). [c.501]

На результаты электрофильного замещения большое влияние оказывают условия проведения процесса. В частности, на примере поликонденсации 4,4 -ди-фенилоксида с дихлорангидридом изофталевой кислоты [28] было установлено, что на молекулярную массу образующегося полиэфиркетона существенное влияние оказывают природа реакционной среды, концентрация реагентов, количество хлористого алюминия и др. Например, в среде метиленхлорида получаются более высокомолекулярные полимеры, чем в нитробензоле в первом случае получены полимеры с приведенной вязкостью в серной кислоте - 0,9 дл/г, во втором - 0,5 дл/г. При проведении реакции в метиленхлориде наилучшие результаты получаются при концентрации каждого из мономеров 1 моль в 2 л растворителя и соотношении хлористый алюминий хлорангидрид = 2,8 1 (моли). Поликонденсационный процесс осуществляют в следующем режиме реакционную смесь, вначале охлажденную до -70 °С, постепенно нагревают до комнатной температуры, при которой выдерживают 24 ч, а затем 1 ч при 40 °С [28]. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология