Блоксополимеры получение

Рис. 36. Схема строения блоксополимера, полученного п радикальном процессе

Рис. 62. Зависимость деэмульгирующей активности от молекулярного веса гидрофильного основания для блоксополимеров, полученных на основе

Средний молекулярный вес блоксополимеров, полученных методом совместной пластикации в отсутствие кислорода воздуха, мало изменяется по сравнению со средним молекулярным весом исходных полимеров, но свойства блоксополимера становятся иными. В результате механического дробления макромолекул (пластикации) смеси полимеров в среде азота возникают макрорадикалы, которые соединяются в новых сочетаниях, образуя блок-сополимеры. [c.436]

Хорошо известно, что блок- и привитые сополимеры являются весьма эффективными стабилизаторами для эмульсий масло/масло [28—30]. Большинство описанных эмульгаторов представляло собой строго определенные блоксополимеры, полученные анионной сополимеризацией. Их использовали для эмульгирования одного растворителя в другом, раствора одного полимера в растворе другого и для улучшения взаимной совместимости двух полимеров. Для дисперсионной полимеризации существенна эмульсия жидкость/жидкость, в которой непрерывная фаза — это низкомолекулярная жидкость, а дисперсная фаза представляет собой вторую, несмешивающуюся жидкость с низкой вязкостью которая может быть, например, смесью мономеров или низко молекулярных реакционноспособных полимеров. Якорный ком понент стабилизатора должен быть нерастворим в непрерыв ной фазе точно так же, как для дисперсий твердых частиц в жидкой среде. Однако Никс и Осмонд показали, что есть дополнительное требование, суть которого в том, что для образования устойчивой дисперсии с малым размером частиц якорный компонент должен быть полностью растворим в дисперсной фазе или, по крайней мере, совместим с ней [3 ]. [c.80]

Интересно сопоставить свойства статистического сополимера бутадиена и акрилонитрила (бутадиен-нитрильные каучуки СКН) и блоксополимера, полученного на основе тех же компонентов, при одинаковом соотношении их в макромолекулах обоих сополимеров Блоксополимеры полибутадиена и акрилонитрила после вул- [c.298]

Рис. еа. Схема строения привитого блоксополимера, полученного при помощи радиации или механическим методом [c.150]

Для установления структуры привитых и блоксополимеров, полученных механохимической сополимеризацией триацетата целлюлозы и винилхлорида, определяли молекулярный вес нерастворимой в бутилацетате фракции осмометрическим методом и молекулярный вес ПВХ, выделенного из обеих фракций путем полного гидролиза целлюлозы — криоскопическим методом (табл. XII.11 и ХП.12). [c.409]

Рекомбинационный способ чаще всего реализуется при механических воздействиях на смесь полимеров (пластикация, вальцевание и пр.). Однако здесь также возможно развитие многих побочных направлений (деструкция, прививка, сшивание) особенно при обработке полимеров на воздухе. Обычно блоксополимеры, полученные этим способом, не выделяют, а используют образующуюся смесь при обязательном условии, что она воспроизводится. [c.95]

Эмульсия стабилизирована 0,25 % блоксополимера, полученного совместной [c.197]

Исследования в области синтеза каучуков общего назначения, осуществленные в Институте высокомолекулярных соединений, показали, что путем сонолимеризации стирола с изопреном в присутствии бутиллития образуются блоксополимеры, получение которых открывает пути к производству резин, работающих в более широком интервале температур, чем натуральный каучук. [c.36]

В отличие от других конденсационных методов гомофункцио-нальная поликонденсация позволяет получать полисилоксаны очень высокой молекулярной массы, для чего нужны, однако, мономеры высокой функциональной чистоты . Этим методом синтезируют как гомополимеры, так и статистические и блоксополимеры. Длина силоксановых блоков в последних определяется значением а в исходных силоксандиолах и мольным соотношением мономеров [24]. Однако блоксополимеры, полученные этим методом, неизбежно содержат примеси гомополимеров. [c.467]

В отличие от температуры плавления температура стеклования блоксополимеров резко понижается с увеличением длины более гибкого блока. Для блоксополимера на основе олиго-2,2-бис-(4-окси-фенилпропан)-карбопата и олигоэтиленгликоля с увеличением молекулярного веса последнего от 200 до 3000 понижается со 154 до —15 °С (рис. 4) . Проявление физических свойств различных блоков наглядно видно также на примере блоксополимеров, полученных переэтерификацией полиэтилентерефталата (п = 100) олигоэтилен-гликолем т = 20—120) [c.290]

Рис. 63. Зависимость деэмульгирующей активности от числа оксипропиленовых групп в молекуле (молекулярный вес гидрофильного основания 1500) для блоксополимеров, полученных на основе

Каждый блок цепи содержит различное и достаточно большое количество звеньев, которое зависит от числа разрывов макромолекул исходных полимеров. В простых сополимерах, получаемых из смеси мономеров, хаотично чередуются довольно короткие участки звеньер5 или отдельные звенья сополимеризуемых мономеров. Свойства блоксополимеров отличаются от свойств п[юстых сополимеров, несмотря на то, что в цепи макромолекул обоих сополимеров чередуются звенья, идентичные по химическому составу. Например, блоксополимер, полученный совместным вальцеванием полистирола и полибутадиена, отличается по свойствам от продукта обычной сополимеризации стирола и бутадиена. [c.184]

Диенвинилароматические Т.- блоксополимеры, полученные гл. обр. анионной сополимеризацией винил-ароматич. (стирол, а-метилстирол) и диеновых (1,3-бутадиен, изопрен, реже пиперилен, метилметакрилат и др.) [c.548]

Рис. 5. Электронные микрофотографии пленок блоксополимеров, полученных из алифатических углеводородов (С5 — Се) при 25 и контрастированных при этой температуре в течение 1 ч в парах 0з04 а — сополимер 17% стирола с бутадиеном б — 26% стирола в — образец сопо.пимера 26% стирола с бутадиеном, полученный медленным Испарением из раствора в бензоле.

Рис. 6. Электронные микрофотографии пленок блоксополимеров, полученных из различных растворителей и контрастированных в парах О3О4 после отжига

Значительная часть опубликованных по мицеллообразованию данных относится к монодисперсным АБ и АБА блоксополимерам, полученным анионной полимеризацией. Однако статистические привитые сополимеры ведут себя таким же образом, и для них в полурастворителях, т. е. в растворителях только для одного из компонентов привитого сополимера, получены устойчивые концентрированные дисперсии сферических агрегатов, имеющих мицел-лярные размеры [46]. Нагревание или добавление веществ, вызывающих набухание ядра частицы, переводит их в цилиндрические или пластинчатые структуры. [c.88]

Пат. Южно-Африканской республики 72/7635 Imperial hemi al Industries, 1.11.1971, Англия 25.5.1973. Блоксополимеры, полученные анионной дисперсионной полимеризацией и содержащие один компонент, нерастворимый в разбавителе и образующий ядро частицы, и другой компонент, растворимый в разбавителе и стабилизирующий частицы. [c.324]

Хикс и Мелвилль [528, 529] получили блоксополимер акрилонитрила и стирола путем введения в стирол полимерных радикалов акрилонитрила, полученных под действием ртутной лампы. Получены сополимеры акрилонитрила с дихлорстиролом [110], 2-аминостиролом, 2,4-диаминостиролом, 2-амино-5-метилстиро-лом, п-диметиламиностиролом и другими [530—534]. Описан блоксополимер, полученный при полимеризации акрилонитрила в присутствии полистирола с молекулярным весом более 1000 [535]. Под действием у-излучения акрилонитрил образует привитые сополимеры на полидихлорстироле [518]. Известны [c.451]

Получение привитых сополимеров на основе натурального каучука описано в ряде статей и патентов П88-1206 Значительно больше работ опубликовано по исследованию привитых и блоксополимеров, полученных на основе синтетических каучуков 07-1255 Ряд авторов получали привитые сополимеры механо-химическим методом а различных модификаторах, вальцах, шприц- [c.818]

В табл. V.5 сравнивается растворимость в кипящем гептане полиэтилена, по.типропилена и физической смеси обоих гомополимеров и растворимость блоксополимеров, полученных различными методами. В таблице указано чередование операций при получении блоксополимера Э, П и ЭП обозначает соответственно подачу этилена, пропилена или их смеси в некоторых случаях между подачей мономеров реактор промывали азотом (N2) или вакуумировали (Вак). [c.167]

Для идентификации сополимеров используют также результаты рентгеноструктурного анализа. Нерастянутые образцы аморфных и кристаллизующихся блоксополимеров этилена с пропиленом дают почти одинаковые рентгенограммы, которые невозможно различить. При растяжении аморфных статистических сополимеров, полученных как на растворимых, так и на гетерогенных катализаторах, на рентгенограмме не появляется каких-либо существенных изменений. Аморфные и кристаллизующиеся блоксополимеры, полученные на указанных катализаторах, дают рентгенограммы, состоящие из набора отдельных точек дуг, накладывающиеся на размытые гало, характерные для аморфного образца. Этот эффект был обнаружен нри исследовании блоксополимеров этилена с пропиленом типа Ьэ- Ьэп—Ьэ—Ьэп- растянутых на 300 и 700%, блоксополимера этилена и бутена-1 типа Ьб—ЬэБ—Ьб—ЬэБ— . растянутого на 500%, и блок-сополимера этилена, пропилена и бутена-1 типа Ьэп—Ьб—Ьэп—Ьв, также растянутого на 500%. Однако после релаксации признаки кристалличности исчезают. Контос считает, что это имеет значительную практическую ценность. Показано, что во всех случаях явления кристаллизации, наблюдаемые при растяжении, обусловлены наличием блоков гомополимеров Ьэ или Ьб. [c.171]

Блоксополимеры типа Ьдв—Ьв— или Ьв—Ьдв—Ьв можно получить на литиевом катализаторе по методу Тобольского и О Дрис-колла, согласно которому длину блоков можно изменять в широких пределах. Подробности, относящиеся к свойствам полученных этн-ленсодернчащих блоксополимеров, до сих пор не опубликованы. В общих чертах сообщается о том, что эти полимеры удачно сочетают физические свойства двух разных соединений. Например, если при гомополимеризации одного из компонентов образуется хрупкий прозрачный продукт, а при полимеризации другого — каучукопо-добный, то с помощью литиевого процесса можно получить хрупкий прозрачный сополимер, который после формования имеет превосходную удельную ударную вязкость. Растворимость полимера в данном растворителе можно улучшить, вводя в него по указанному методу соответствующий мономер. Подбирая блоки и соотношение их размеров, в определенных условиях можно влиять на электрические и другие свойства конечного продукта. Сереза указал, что введение даже небольшого количества блоксополимера, полученного [c.183]

На рис. XI.9 показаны скорости полимеризации различных мономеров. Химе-лирс и Смете проанализировали блоксополимеры, полученные таким методом, и нашли, что во всех изученных случаях содержание акрилонитрила превышает 85%. Этого следовало ожидать, потому что не каждая полимерная цепь содержит захваченный радикал. Захваченные свободные радикалы можно обнаружить методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) . [c.367]

Температурные зависимости б и динамического модуля дпенуретаповых блоксополимеров, полученных на основе ПДД, ТДИ и ТМП, представлены на [c.128]

С ростом инициирования конечный продукт должен иметь узкое (пуассоновское) молекулярновесовое распределение. Этот вывод был подтвержден Уоли и Уотсоном [14. Было найдено, что полисарко-зин, приготовленный их методом, оказывается монодисперсным. Этот результат в дальнейшем получил подтверждение в работах Фесслера и Огстона [15], а также Попе и сотр. [16]. Аналогичные данные были получены для других полипептидов, приготовленных из соответствующих ЫКА при действии на них первичных аминов. К таким полипептидам относится поли-у-бензил-Ь-глутамат, образующийся при инициировании реакции полимеризации соответствующего ЫКА н-гексил-амином в диметилформамиде [17]. Наконец, при синтезе блок-сополимеров были получены новые доказательства отсутствия обрыва. Например, такие сополимеры были синтезированы [131 полимеризацией ЫКА 0,Ь-фенилаланина при инициировании реакции полипептидом, полученным из ЫКА саркозина. Многочисленные примеры других блоксополимеров, полученных таким путем, имеются в литературе. [c.550]

Длина блоков гомополимеров в макромолекуле блоксополимера определяется гибкостью цепей гомополимеров. Чем ниже гибкость цепей при выбранных условиях деструкции, тем меньше размер блоков, входящих в состав блоксополимера. В некоторых случаях один из гомополимеров может оказывать пластифицирующее действие на второй гомополимер с более жесткими цепями. Это придает второму гомополимеру стабильность в процессах механической деструкции и исключает возможность образования блоксополимера. Размер блоков а блоксополимерах, полученных деструкцией гомополимера в присутствии мономера, зависит также от способности образовавшихся макрорадикалов инициировать цепную радикальную полимеризацию мономера в выбранных условиях деструкции го-мополимера. [c.217]

Новые привитые и блоксополимеры (дипрон) с повышенной теплостойкостью и износостойкостью и хорошими антифрикционными свойствами были получены в СССР при совместной экструзии полиэтилена с полиамидами [886]. Метод соэкструзии применяли также для повышения относительно низкой ударной вязкости полипропилена при отрицательных температурах. Для этого перерабатывали смесь полиэтилена с полипропиленом при разных условиях и сравнивали материалы с блоксополимерами, полученными сополимеризацией [1163]. По удлинению и морозостойкости композиции, полученные при максимальных напряжениях сдвига, почти не уступают блоксополимерам. Однако при таких условиях переработки снижается прочность материала из-за деструкции гомополимеров и, видимо, образования блоксополимеров. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология