Самостоятельное свечение

Классификация по характеру кинетики явления. По предложению С. И. Вавилова, явления люминесценции делят на три класса самостоятельная (спонтанная) люминесценция, вынужденная (несамостоятельная) люминесценция и рекомбинационное свечение. Первая из них характерна для флуоресценции таких веществ и их растворов, в которых к самостоятельному свечению способны каждые из его отдельных молекул или ионов (т. е. дискретные центры). Поглощение возбуж-16 [c.16]

Свечение дискретных центров может быть самостоятельным и вынужденным. Сущность их различий показана на рис. 1. Схема I соответствует кратковременному самостоятельному свечению дискретных центров. В этой схеме Н—нормальный уровень основного состояния с колебательными подуровнями О, 1, 2, 3. и 4 В — уровень возбужденного состояния с соответствующими колебательными подуровнями. Вертикальные стрелки обозначают оптические переходы электронов в результате поглощения или [c.12]

Причина длительного самостоятельного свечения дискретных центров иллюстрируется схемой III (см. рис. 1). Такое свечение происходит, когда подъем электрона с метастабильного уровня на уровень В становится невозможным. При этом играют роль маловероятные самостоятельные переходы с метастабильного уровня на уровень Н. Спектр излучения при этом сдвигается в сторону длинных волн, так как излучаемые кванты в примере III меньше, чем в примерах I к II. [c.14]

Свечение дискретных центров может быть самостоятельным и вынужденным. Существо их различий показано на рис. 1 Схема а соответствует кратковременному самостоятельному свечению дискретных центров. Переход / соответствует воз-8 [c.8]

В своей классификации для этого вида люминесценции С. И. Вавилов оставил существовавшее уже наименование спонтанное свечение . Мы заменили его, как нам кажется, более правильным термином—самостоятельное свечение. [c.19]

Самостоятельное свечение дискретных центров [c.22]

Некоторые авторы придают терминам флуоресценция и фосфоресценция совершенно иной смысл, связывая их не с длительностью, а с природой свечения. Флуоресценцией называют самостоятельное свечение молекул, фосфоресценцией—рекомбинационное свечение кристаллов. Так как, однако, общепринятого значения терминов флуоресценция и фосфоресценция но существует, то при чтении литературы каждый раз следует обращать внимание на смысл, вкладываемый авторами в эти термины. [c.27]

Рассмотрим вкратце понятия, объединенные собирательным термином люмннесцентность . В определенном смысле явления люминесценции можно понимать как переход от отраженного к самостоятельному свечению. Во всех случаях видимый свет или коротковолновое излучение используются для возбуждения определенного красителя. При флуоресценции в длинноволновое излучение немедленно превращается УФ-излучение или коротковолновая часть видимого спектра. [c.12]

Классификация по продолжительности свечения, приме-H si явщaя я ранее, в настоящее время сохранила лишь условный характер. По этой классификации флуоресценцией называют такое свечение, возникшее при облучении светом, при котором С ( йет заметного на глаз послесвечения, т. е. с прекращением возбуждения свечение исчезает длительность флуоресценции типичных растворов органических веществ в нормальных условиях составляет 10 —10 Э сек, у соединений урана она достигает 10 — 10 сек. Фосфоресценцией же называют такое свечение, которое имеет заметное на глаз послесвечение оно может иметь длительность до многих часов и наблюдается преимущественно у веществ, находящихся в твердом состоянии. Но и у последних в соответствующих условиях послесвечение может длиться лишь 10 —10 сек, и, наоборот, у некоторых органических флуоресцирующих веществ в известных условиях может наблюдаться длительное послесвечение. Следует иметь в виду, что в работах некоторых авторов флуоресценцией называют самостоятельное свечение молекул, а фосфоресценцией — рекомбинационное свечение кристаллов [34]. [c.17]

Схема II (см. рис. 1) поясняет возникновение вынужденного свечения дискретных центров. В то время как самостоятельное свечение предполагает наличие системы уровней основного и возбужденного состояния с антипараллельными спинами (так называемое синглетное состояние), для молекул с вынужденным свечением предполагается наличие еще и триплетных уровней, для которых спины спаренных электронов параллельны. Как и в предыдущем случае, переходы с уровня Но на уровни Вд, В1, В, В3 и В4 происходят в результате абсорбции света и приводят к переходу молекулы в возбужденное состояние. В случае безызлуча-тельного перехода электронов на триплетный метастабильный уровень М происходит их некоторая задержка на этом уровне. Однако при комнатной температуре и температурах более высоких электроны за счет тепловой энергии могут вновь подняться на уровень Во и возвратиться на один из уровней Н нормального состояния. При этом спектральный состав излучения остается [c.13]

Самостоятельное свечение вызывается окислительными процессами, происходящими в теле животного, сопровождающимися излучением. В теле таких животных имеются особые светоносные клетки, в которых окисляется сложное органическое вещество Люциферин . Окисление люциферина происходит за счет кислорода, поступающего при дыхании животного под действием особого фермента — люциферазы. При окислении люциферина молекулы люциферазы принимают избыточную энергию, переходят в возбужденное состояние, а затем отдают избыточную энергию в виде энергии света. Следовательно, люцифераза служит одновременно катализатором и излучателем. Разные животные обладают различными видами люциферинов и люцифераз, поэтому свечение их имеет разный цвет. [c.325]

С. И. Вавилов [77] впервые провёл классификацию процессов свечения по характеру их кинетики. Ои предложил разделить явления люминесценции на три класса самостоятельное свечение ), вынужденное несамостоятельное) свечение и рекомбинационное свечение. Самостоятельное излучение возникает ири возвращении предварительно возбуждённой частицы (например, молекулы) в нормальное, невозбуждённое, состояние, происходящем в результате действий внутренних полей частицы. Возвращение частицы в нормальное состояние сопровождается переходом электрона с одного энергетического уровня на другой, низший. Излучаемая энергия равна разности энергий обоих состояний молекулы. Характерной чертой [c.19]

Длительности возбуждённых состояний. Длительности свечения дискретных центров сильно различаются в зависимости от характера соответствующих им возбуждённых состояний. При самостоятельном свечении, в случае разрешённых переходов из состояния возбуждения в нормальное состояни е, длительности возбуждённых состояний ограничиваются миллиардными долями секунды. В случае запрещённых переходов электроны задерживаются на метастабильных уровнях (в отсутствии действия внешних сил, освобождающих электроны с этих уровней) довольно долго однако обычно запрет перехода не полон последний лишь маловероятен, но всё же рано или поздно осуществляется, иногда через тысячные доли секунды, иногда через целые секунды после возбуждения. При вынужденном свечении электроны освобождаются с метастабильных уровней в результате внешних воздействий, эффективность которых может быть очень различной. У наблюдающихся на опыте вынужденных свечений длительность должна быть меньше длительности самостоятельных свечений, соответствующих запрещённым переходам электронов с тех же метастабильных уровней на уровни невозбуждённого состояния. В противном случае, т. е. при недостаточном высвечивающем действии внешних факторов и медленном вынужденном высвечивании, высвечивание метастабильных уровней в основном осуществляется путём самостоятельных запрещённых переходов и имеет соответствующую им длительность. Таким образом, свечение дискретных центров имеет длительность от миллиардных долей секунды до нескольких секунд. [c.22]

Влияние температуры. Температура почти не влияет на вероятность самостоятельных переходов поэтому длительность самостоятельного свечения не изменяется при изменении температуры (если повышение тсдшературы не вызывает побочных явлений тушения люминесценпии). Наоборот, в случае вынужденного свечения дискретных центров, а также при рекомбинационном свечении повышение температуры сильно ускоряет высвечивание. Нри вынужденпом свечении вероятность освобождения электрона с метастабильного уровня даётся выражением [c.25]

Таким образом, при повышении температуры скорость затухания свечения сильно возрастает при рекомбинационном и вынужденном излучении и в отсутствии процессо ) тушенпя люмпносцеиции остаётся неизменной при самостоятельном свечении. [c.25]

Признак самостоятельное свечение вынужденное свечение непосред- ственная рекомбина- ция рекомбинация с промежуточ-нымилокализа-циями [c.26]

Самостоятельное свечение с длительностью 10 —10 сек. наблюдается у газов и наров как у элементов, так и у сложных молекул например, свечение одноатомных частиц ртути и гелия обладает линейчатым спектром свечение паров бензола даёт полосатые спектры. Исследованию свечения простых органических соединений посвящены многочисленные работы А. Н. Теренина и его сотрудников [407—409, 481, 482, 489]. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология