Флуоресценция длительность

Кратковременное свечение, при котором после удаления источника возбуждения нет заметного на глаз послесвечения, называют флуоресценцией. Длительное свечение, которое обладает заметным на глаз послесвечением, называют фосфоресценцией. В настоящее время понятия флуоресценции и фосфоресценции связывают с соответствующими электронными переходами между разными энергетическими состояниями молекулы вещества. Флуоресценция многих органических молекул обусловлена — переходами (5 — возбужденное синглетное состояние, 5о — нормальное синглетное состояние). Фосфоресценция связана с 7 ->5о — переходами (Г — триплетное состояние). Классификация, в основу которой положена кинетика процесса люминесценции, различает свечение дискретных центров и рекомбинационное свечение. [c.135]

Флуоресценция — один из видов люминесценции, характеризующийся сравнительно большой длительностью остаточного свечения, продолжающегося после прекращения возбуждения. [c.51]

Замедленная флуоресценция. Два излучательных процесса — флуоресценция и фосфоресценция — отличаются друг от друга, во-первых, длительностью испускания и, во-вторых, энергией уровня, с которого происходит испускание. Однако существует еще один вид испускания, который спектрально расположен в области флуоресценции, но имеет длительность, характерную для фосфоресценции. В отличие от обычной, быстрой флуоресценции ее называют замедленной флуоресценцией, поскольку перед тем как испустить квант света, молекула некоторое время пребывает в триплетном состоянии. Механизм перехода из состояния Т] в состояние 5] может быть различным, и в зависимости от этого различают замедленную флуоресценцию типа Е и типа Р. [c.54]

Блок-схема установки, реализующей метод счета фотонов , приведена на рис. 37. В качестве источника возбуждающего света используется импульсная лампа, работающая от источника постоянного тока. Электрические импульсы, получаемые на втором электроде, используются в качестве стартовых импульсов время-амплитудного преобразователя. Серьезной трудностью, ограничивающей разрешающую способность данного метода, является тот факт, что импульсы на выходе ФЭУ имеют длительность нескольких наносекунд и широкий разброс по амплитуде. Электронная аппаратура позволяет регистрировать положение крутого переднего фронта импульсов с точностью до 0,01 не, однако само его положение зависит от амплитуды импульса (рис. 38), Преодолеть эту трудность позволяет использование дискриминатора импульсов с изменяющимся порогом, зависящим от амплитуды поступающего импульса. Таким путем удается резко повысить временную разрушающую способность метода (без такого дискриминатора не удается получить разрешение лучше нескольких наносекунд). Преобразование интервала времени в амплитуду импульса производится гак называемым время-амплитудным преобразователем, имеющим два входа старт и стоп соответственно для первого и второго импульсов. Такие схемы хорошо разработаны в электронике. Особенность таких преобразователей в том, что они срабатывают от первого поступающего импульса стоп и не регистрируют никаких последующих импульсов в течение определенного мертвого времени . Поэтому, если на фотоумножитель после импульса возбуждения попадут последовательно два фотона, будет зарегистрирован лишь первый из них. В результате при большой интенсивности флуоресценции, когда вероятность попадания более чем одного [c.106]

Вынужденная люминесценция и, в частности, фосфоресценция — длительное свечение (т 10- —10 с), возникает при низкой температуре (жидкий азот, 77 К). В этих условиях возможен запрещенный электронный переход из триплетного (метастабильного) на основной синглетный уровень с излучением фосфоресценции, характеризующейся большей длиной волны, чем флуоресценция. Оба свечения характерны для молекулярных систем типа сложных органических молекул, их комплексов с металлами, а также некоторых неорганических соединений с молекулярной кристаллической решеткой. Поэтому спонтанное и вынужденное свечение (флуоресценция и фосфоресценция) принято называть молекулярной люминесценцией. [c.89]

Преимущество морина по сравнению с другими реагентами для определения циркония заключается в его способности давать интенсивно флуоресцирующие комплексы в довольно кислых растворах. В этих условиях лишь немногие элементы реагируют с морином. Оптимальной для определения циркония является среда 2М НС1. Интенсивность флуоресценции максимальна через 10—15 мин после добавления реагентов и в течение 1 ч практически не изменяется. Длительное облучение растворов комплекса приводит к уменьшению интенсивности флуоресценции. [c.95]

ФОСФОРЕСЦЕНЦИЯ - люминесценция, которая в отличие от флуоресценции существует длительное время после прекращения возбуждения. [c.265]

Для определения формы импульса света E t) возбуждающей лампы [точнее аппаратной функции A t)] вместо образца помещают металлическую рассеивающую пластинку и проводят измерение обычным образом. Если время затухания флуоресценции соизмеримо со временем вспышки, для получения точных значений параметров флуоресценции необходимо знать аппаратную функцию вспышки в тех условиях, в которых регистрируется флуоресценция. Получение такой функции осложняется несколькими факторами, способными стать источниками ошибок 1) форма импульса возбуждающего света лампы зависит от длины волны, причем эта зависимость наиболее существенна для ламп, работающих при низких давлениях (менее 0,5 МПа и имеющих линейчатый спектр) длительность и форма вспышки, измеряемые на длине волны, соответствующей отдельной линии гораздо лучше, чем при регистрации в континууме 2) форма регистрируемого сигнала ФЭУ и положение максимума сигнала зависят от длины волны света, падающего на ФЭУ 3) слишком большая интенсивность света, падающего на ФЭУ, искажает сигнал 4) изменение геометрии [c.107]

Важным свойством лазерного излучения является высокая монохроматичность, получающаяся вследствие многократного прохождения пучка света через резонатор лазера. В случае лазера с синхронизацией мод спектральная ширина может стремиться к предельному значению ширины, определяемому соотношением неопределенности (ср. со с. 51), вследствие конечной длительности импульса. Наибольшая монохроматичность излучения (порядка 1 к 10 ) обычно достигается у непрерывных лазеров. В некоторых лазерных средах может быть несколько переходов, как, например, в аргоновом ионном лазере, или действующий переход может давать широкую полосу флуоресценции, как в лазере на красителях. В этих случаях можно добиться селекции по длинам волн, заменяя пол- [c.183]

Мощная фотолитическая газоразрядная лампа низкого давления дает световой импульс с длительностью не менее 1 мкс. Свертка временных профилей возбуждающего светового импульса и наведенного оптического поглощения (или флуоресценции) образца позволяет несколько улучшить временное [c.201]

В экспериментах по наносекундному фотолизу обычно в качестве первичного источника света применяются импульсные лазеры, так как разрядные лампы с короткой длительностью импульса дают слишком слабое излучение. В импульсной спектроскопии источник зондирующего излучения также должен быть быстрым. В одной из методик в качестве зондирующего источника света применяется флуоресцирующее вещество, возбуждаемое вторым лазером, который запускается с подходящей временной задержкой. Флуоресценция может иметь достаточно широкий спектр с точки зрения спектроскопии (в отличие от излучения лазера), а ее временной профиль определяется временем жизни. Для наносекундной импульсной спектрофотометрии подходящим источником зондирующего света может быть обычный импульсный разряд с длительностью импульса в сотни микросекунд. При этом в течение пе- [c.202]

Рис. 4.14, Модель кинетической кривой флуоресценции (/), возбуждаемой импульсом конечной длительности (схематично изображен в виде ступенчатой функции — заштриховано) F=E(x )i(t-x,)- E(x ) (1-Х2) Е(х,)К1-ХгУ,

Первая из них легко преодолевается путем использования вращения ( 2000 об/мин) образца или быстрого сканирования лазерным лучом по поверхности образца. Вторую трудность преодолеть нелегко, если не уменьшить путь рассеивающего пучка в среде до минимума. Другая более тонкая процедура состоит в использовании дифференциальной спектроскопии КР с вращающейся кюветой, разделенной на две половины, вместе с совершенной электронной системой сравнения. Наличие отсеков для исследуемого образца и образца сравнения исключает необходимость внутреннего стандарта. Вероятность фотолиза при вращении образца также уменьшается. Влияние флуоресценции эффективно исключается лишь дискриминацией сигнала во времени. Методика основана на возбуждении комбинационного рассеяния импульсным лазером с длительностью импульсов порядка нано- [c.776]

По характеру зависимости от i и длительности люминесценцию условно делят на флуоресценцию (короткое свечение) и фосфоресценцию (длительное свечение). Ниже мы рассмотрим люминесценцию, которая возникает только за счет поглощаемой энергии света (фотолюминесценцию). [c.431]

Методы измерения длительности флуоресценции [c.271]

Измерения длительности флуоресценции (затухания флуоресценции), составляющей порядка нескольких микро- или миллисекунд, не вызывает особых затруднений. Большинство же флуоресцирующих веществ имеет длительность флуоресценции порядка 10 — 10- с, измерение затухания флуоресценции в таком интервале времен представляет значительные трудности. [c.271]

Рис. 16.6. Схема прибора для измерения длительности флуоресценции с регистрацией флуоресценции, возбуждаемой отдельной вспышкой.

Рис. 16.7. Схема установки импульсного фотолиза с осциллографом для измерения длительности флуоресценции.

Метод определения длительности флуоресценции, связанный со сдвигом фаз, основан на том, что молекула, возбужденная синусоидально модулированным световым сигналом, дает флуоресценцию той же самой частоты, но сдвинутой по фазе относительно возбуждающего света. [c.273]

Длительность флуоресценции (т) определяется измерением разности фаз возбуждающего и испускаемого света при известной угловой частоте возбуждающего света [c.273]

Нужно использовать модулированный источник света и фазочувствительный детектор. Блок-диаграмма типичного прибора для измерения длительности флуоресценции этим методом приведена на рис. 16.8. [c.274]

Рис. 16.8. Схема прибора, основанного на сдвиге фаз, для измерения длительности флуоресценции.

Метод, основанный на сдвиге фаз, позволяет измерить длительность флуоресценции порядка 10 —10 ° с, [c.274]

Люминесцентный анализ — совокупность методов анализа, основанных на явлении люминесценции. Люминесценция — свечение вещества, возникающее после поглощения им энергии возбуждения представляет собой изыточное излучение по сравнению с тепловым излучением. Длительность люминесценции (от 10 с до нескольких часов) превышает период световых колебаний. Люминесценция наблюдается в видимой, УФ- и ИК-областях спектра. Кратковременную люминесценцию, затутаю-щую сразу после прекращения ее возбуждения, называют флуоресценцией длительную, продолжающуюся некоторое время после возбуждения — фосфоресценцией [3, 8]. [c.276]

ТП и фосфоресцегщии, в отличие от флуоресценции, часть возбужденных молекул не сразу начинает испускать свет при возвращении из возбужденного состояния в основное, а переходит в метаста-бильноё состояние с несколько меньшей энергией, чем в возбужден-ном состоянии. Такое излучение может иметь большую " длитель-ность, измеряемую секундами и даже минутами, и в отличие от флуоресценции сильно зависит от температуры. Примерами такого рода излучения может служить длительное послесвечение нефтяных фракций при низкой температуре [101—104]. [c.482]

Под действием электрического поля волны молекулы в частице дисперсной фазы приобретают преимущественную ориентацию в пространстве. В то же время тепловое движение молекул дисперсионной среды стремится их разориентировать. Поступательная комтонента броуновского движения не оказывает никакого влияния на поляризационные характеристики свечения. Вращательное броуновское движение вызывает деполяризацию свечения. Молекулы в частице поглощают падающее излучение практически мгновенно, переходя в возбужденное состояние. В возбужденном состоянии они находятся в течение некоторого времени, называемом средней продолжительностью жизни возбужденного состояния. Затем происходит высвечивание. Именно за период пока молекулы возбуждены происходит поворот час-Т1ЩЫ на некоторый угол. Вращательная деполяризация флуоресценции определяется параметра.ми, характеризующими саму частицу, т. е. объемом и средней длительностью возбужденного состояния и величинами, характеризующими дисперсионную среду, т. е. вязкостью и температурой. [c.97]

Если возбужденная молекула при излучении возвращается на значительно более низкий колебательный энергетический уровень, возникает спектр флуоресценции. По правилу Стокса длина волны флуоресценции больше длины волны возбуждающего излучения или, по крайней мере, имеет такую же величину. Продолжительность возбужденного состояния при этом составляет примерно 10 с, поэтому флуоресценция наблюдается практически одновременно с возбуждением. Иногда излучение может быть значительно более длительным (в пределах нескольких секунд). Такое явление называют фосфоресценцией. При достаточно большом давлении газа или в конденсированной фазе электроны в возбужденном состоянии из-за взаимных столкновений часто переходят на самый нижний энергетический колебательный уровень, прежде чем произойдет излучение энертии. Спектр флуоресценции характеризует колебательную структуру основного состояния электронов, спектры поглощения преимущественно отражают колебательную структуру возбужденного состояния. Поэтому полосы флуоресценции часто являются зеркальным отражением полос поглощения. [c.354]

ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ — люминесценция, возникающая под действием световых квантов. Различают Ф. с коротким послесвечением — флуоресценцию, с длительным послесвечением — фосфоресценцию. Ф. применяется в люминесцентном освещении (лампы дневного света), изготовлении светящихся шкал (кристаллофосфоры), люминесцентном анализе (люминесцентные реактивы), микробиологии и медицине (люминесцентные индикаторы), машиностроении (дефектоскопия), в строительстье (меченые пески) и др. [c.268]

Обычно изучают спектры поглощения в равновесных условиях, а спектры испускания — после предварительного возбуждения, на-(фимер монохроматическим светом. После прекращения облучения может наблюдаться кратковременное (до секунд) или длительное послесвечение — флуоресценция и фосфоресценция, соответственно. Это частные виды фотолюминесценции — нетеплового испускания [c.213]

Механизм Л. Молекулярную фотолюминесценцию подразделяют на флуоресценцию и фосфоресценцию. Флуоресценция характеризуется малой длительностью (менее 10 с) и обусловлена испусканием фотонов при переходе системы из возбужденного состояния той же мультиплетности, что и основное состояние. Фосфорссценция-длит. свечение (от долей до неск. десятков с), к-рое возникает при переходе в осн. состояние из возбужденного состояния иной мультиплетности такой переход происходит с нарушением спинового правила отбора (см. Квантовые переходы). [c.614]

Замедленная флуоресценция представляет собой испускание, имеющее спектральные характеристики обычной флуоресценции, но со значительно большими временами нарастания и затухания. Часто длительность затухания того же порядка, что и у фосфоресценции. Замедленная флуоресценция зависит от квадрата ин-feн ивнo ти падающего света, это объясняется тем, что триплетное состояние (Г]) возникает лишь от первоначального возбуждения через возбужденное синглетное состояние (З , и для возникновения флуоресценции такого типа необходимо протекание двух этих процессов. Замедленная флуоресценция чувствительна к действию кислорода, который эффективно тушит триплетное состояние. [c.266]

С помощью осциллографического импульсного метода измеряют длительность флуоресценции, возбуждаемой отдельной вспышкой. Для этого используют наносекундную импульсную лампу, чувствительный фотоумножитель и осциллограф (рис. 16.7). С помощью такого метода измеряют амплитуды при наборе времен, отсчитанных от фиксированного нулевого времени. Каждый раз измеряемый переход запускает систему, в результате чего амплитуда рпределяется при времени, большем на М, чем при предыдущей [c.272]

Молекула в состоянии Тх дезактивируется после интеркомбинациопной конверсии либо в результате колебательной релаксации, либо в некоторых случаях путем фосфоресцега ии , медленного процесса излучательной дезактивации (Гх — 5о 4- Ни), происходящего за время от 10" до 10 с или даже за более длительное время. Фосфоресценция обычно наблюдается лишь при условии, что вероятность внешней конверсии уменьшена за счет охлаждения или иммобилизации. Длины волн излучения фосфоресценции даже больше, чем в случае флуоресценции (рис. 9.1-14). [c.160]

Еще один широко используемый метод — это импульсный фотолиз. Световой импульс, возникающий при разрядке конденсатора импульсной лампы, быстро поглощается образцом, находящимся в параллельно Ззаоположенной трубке. Длительность импульса может меняться от 10 до 10 с. Сопровождающие вспышку изменения спектра поглощения или флуоресценции образца регистрируются при помощи фотоумножителя и осциллографа. В настоящее время в качестве источников света применяются лазеры, испускающие импульс света исключительно высокой интенсивности в течение нескольких наносекунд. Лазерная техника позволяет измерять весьма малые времена релаксации [31]. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология