Сквален терпены

Это правило впоследствии оказалось полезным для выяснения строения многих соединений, так как оно ограничило число возможных формул. Его не следует, однако, понимать в том смысле, что биогенез терпенов в действительности протекает через изопрен. Наоборот, мы точно знаем, что это не так. Во многих случаях удалось доказать, что микроорганизмы способны синтезировать терпены, стероиды, сквален и т. п. полностью из уксусной кислоты II что образующаяся из трех ацетатных остатков мевалоновая кислота [c.1135]

Исходными соединениями для этой реакции обычно являются галогенгидрины. Одним из первых промышленных методов получения окиси этилена — наиболее важного представителя этого класса соединений— являлось взаимодействие этиленхлоргидрина с основанием. Для некоторых полиненасыщенных терпенов, таких, как сквален, при" взаимодействии с N-бромсукцинимидом происходит селективное образование галогенгидрина по ближайшей к концу двойной связи. В результате такой реакции из сквалена получают 2,3-эпокись сквалена [52]. Образующееся кислородсодержащее кольцо называется циклическим эфиром или циклической окисью, эпокисью (если цикл трехчленный) или оксираном. Реакция рассмотрена Б работе [53]. Эта реакция является модификацией реакции Вильямсона циклизация в щелочной среде объясняется тем, что атом галогена и гидроксильная группа входят в одну и ту же молекулу. Механизм этой реакции, протекающей по типу бимолекулярного нуклеофильного замещения, может быть представлен следующей схемой [c.334]

Во всех упомянутых до сих пор терпенах изопреновые единицы связаны по типу голова к хвосту . Связывание по типу голова к голове происходит, когда два is- или Сго-фрагмен-та соединяются, образуя тритерпены (например, сквален) или каротиноиды (например, фитоин) соответственно. Сквален, [c.321]

Как растения, так и животные превращают сквален в 2,3-эпоксид, показанный на фиг. 5 в конформации кресло — ванна — кресло — ванна. Для того чтобы избежать ошибок, мы не будем пользоваться системой нумерации терпенов, а обозначим атомы углерода номерами, которые они будут иметь в образующейся молекуле стероида. Протон инициирует [c.13]

Сквален — предшественник стеринов и полициклических три-терпенов. В 50-х годах Сторк и Эшенмозер предположили, что биогенетическое превращение сквалена в ланостерин включает синхронную окислительную циклизацию. Процесс катализируется кислотой и протекает через образование ряда карбониевых ионов, обеспечивающих замыкание всех четырех колец. В настоящее время существует убедительное доказательство того, что иервой стадией является селективное эиоксидирование двойной связи с образованием сквален-2,3-оксида (рис. 5.21). [c.330]

Структура терпенов выводится из таких предшественников, как изопентенильный остаток, гераниол, фарнезол и сквален. Хендриксон, исходя из предположения о биоге- [c.26]

Алкилирование сульфидов. Выясняя возмом<ную роль сульс[)0-ниевых илидов в конденсации аллильных остатков, приводящей к сквалену и родственным терпенам, Болдвин и сотр. [9] исследовали алкилирование сульфида (I). Единственным продуктом была симметричная соль (2). Затем авторы иснользовали менее затрудненный [c.467]

Биогенетическое изопреновое правило. Структура терпенов может быть выведена из таких предшественников, как гераниол, фарнезол и сквален, с использованием общепринятых механизмов реакций, которые возможны in vivo. [c.480]

Соедипения этoi группы содержат пергидро-1,2-циклопентанофепант-реновую систему. Эти вещества широко распространены в растениях и животных и принадлежат к числу важнейигих природных продуктов. В результате химия стероидов разработана так тщательно, что почти все основные понятия могут быть иллюстрированы на примере этих соединений. К этой группе веществ относятся стеарины (стеролы), желчные кислоты, половые гормоны, гормоны коры надпочечников и сердечные агликоны. Хотя эти вещества не относятся к терпенам, они находятся в тесном биогенетическом родстве с некоторыми тритерпенами, в частности скваленом и ланостерином. [c.567]

Если сквален приобретает конформацию кресло — кресло — кресло—ванна, то циклизация может идти через этапы д, е и ж без какого-либо изменения последовательности углеродных атомов. Примеров таких пентациклических терпенов можно привести немного одним из них является оксигопанон. [c.372]

Сквален действительно может быть синтезирован из фарнезилпирофосфата при действии никотинамидадениндинуклеотидфосфата (НАДФ-Н, см. стр. 85 и 369) и соответствующих ферментативных систем, что служит хорошим экспериментальным подтверждением основных особенностей приведенной выше схемы биосинтеза терпенов. [c.456]

Исходя из того что сквален и ланостерин являются промежуточными продуктами в биосинтезе холестерина, Ружичка с сотрудниками дал [62] общую схему — биогенетическое правило изопрена — для биогенеза терпеноидов и стероидов (см. стр. 461). В 1955 г. была предложена более широкая схема [104], которая, принимая во внимание стереохимиче-ский аспект циклизации алифатических предшественников, позволяет а priori вывести не только структуры, но также и конфигурацию различных терпенов, в особенности тритерпенов. [c.472]

У многих ИЗ ЭТИХ соединений число углеродных атомов кратно пяти, так что структуру каждого из них можно разбить на ряд фрагментов, сходных с изопреном. Соединения этого класса называются терпенами [turpentine англ.)—скипидар]. К ним относятся эфирные масла, такие, как цитраль, пинен, гераниол, камфора, ментан смоляные кислоты и каучук различные растительные пигменты, в том числе каротины, ликопин и др., а также витамин А и сквален из животных тканей. Примерами терпенов с открытой цепью могут служить фитол — спирт, образующийся при гидролизе хлорофилла, и сквален — углеводород, являющийся главным компонентом секрета сальных желез, основным липидным [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология