Циклогексанола производные

Линдсей [12] описал условия, при которых проводят процесс получения адипиновой кислоты из циклогексана на заводах концерна Империал кемикл индастриз (Англия). Окисление воздухом производят только дс 5—12%-ной конверсии циклогексана. Затем сырую смесь циклогексанола и циклогексанона, содержавшую также другие циклогексильные производные, окисляли при 80° в присутствии смешанного медно-ванадиевого катализатора 50%-ной азотной кислотой. Этот процесс лучше проводить непрерывно под давлением. Выход адипиновой кислоты равнялся примерно [c.237]

Кривая удельной активности циклогексанона в нулевой момент времени имеет производную, равную нулю. Это означает, что для циклогексанона з=0, и он не образуется непосредственно из циклогексана. Для циклогексанола производная от удельной активности в нулевой точке не равна нулю, что указывает на существование такого пути, по которому [c.134]

На первом этапе кроме циклогексанола и циклогексанона образуется много других соединений спиртов, альдегидов, кетонов и кислот с меньшим, чем в сырье, числом атомов углерода окси- и кетокислот, сложных, простых эфиров и продуктов поликонденсации карбонильных производных. Содержание их в продуктах реакций может сильно изменяться при сравнительно небольших изменениях [c.159]

Блоксополимеры окисей пропилена и этилена на основе циклогексанола и его производных [c.128]

Основное использование циклогексана — в производстве мономеров для синтеза волокон (адипиновой кислоты и капролактама). Некоторое количество циклогексана применяют в качестве растворителя в производстве пластмасс и синтетического каучука. Производные циклогексана (циклогексанон, циклогексанол, нитроциклогексан) используются в небольшом количестве в производстве красителей, лаков, смол, смазок (из нефтяных остатков) и инсектицидов. Примерная структура потребления циклогексана в США производство адипиновой кислоты — 60%, капролактама — 30 %, остальные производства — 10 %. [c.327]

При окислении циклогексанола азотной кислотой в присутствии N H VOg при 50—60° образуется более 70% адипиновой кислоты. Один из аналогичных методов каталитического окисления применяется для получения адипиновой кислоты при синтезе найлона (стр. 503). Метод окисления азотной кислотой довольно широко применяется для превращения и других полиметиленовых углеводородов и их производных в соответствующие двухосновные кислоты, а также при изучении строения различных терпенов и иных природных веществ. [c.227]

Циклогексанол и циклогексанон. Среди кислородсодержащих производных циклогексана следует отметить вторичный спирт циклогексанол и образующийся из него при дегидрировании кетон циклогексанон [c.314]

По химической структуре ТРМ является производным циклогексанола и может существовать в виде двух стереоизомеров, отличающихся взаимным расположением заместителей. Стереоизомеры [c.197]

Элементный состав препаратов лигнина не постоянен, причем он зависит не только от древесной породы, но и от метода выделения лигнина. Для лигнина характерны более высокая массовая доля углерода (около 60%), по сравнению с полисахаридами (44,4% у целлюлозы), и высокое значение отношения С Н, типичное для ароматических соединений. В хвойных лигнинах массовая доля углерода (60...65%) выше, чем у лигнинов лиственных (55...60%), вследствие большего содержания в последних метоксильных групп и, следовательно, кислорода. При различных методах химической деструкции лигнина получены разнообразные мономерные ароматические соединения, например, ароматические альдегиды и кислоты при окислении (см. 12.8.7), ароматические кетоны при этанолизе и ацидолизе (см. 12.8.9), фенольные мономерные соединения при разложении металлическим натрием в жидком аммиаке, а при гидрогенолизе - производные циклогексана и циклогексанола. [c.375]

Гидрогенизации как присоединению водорода по месту двойных углеродных связей в системе ароматическое соединение — водород, отвечает обратное превращение — дегидрогенизация отщепление водорода от гидрированного продукта с переходом его обратно в ароматическое производное. Обычно равновесие в пользу дегидрогенизации устанавливается при более высокой температуре, чем нужно для гидрогенизации. Мы выше видели это уже на примере превращения декалина в тетралин. Подобно этому циклогексанол на никеле при 360° почти нацело превращается в фенол ) [c.498]

Основное использование циклогексана — в производстве мономеров для синтеза волокон (адипиновой кислоты и капролактама). Некоторое количество циклогексана применяют в качестве растворителя в производстве пластмасс и синтетического каучука. Производные циклогексана (цик-логексанон, циклогексанол, нитроциклогексан) используются в небольшом количестве в производстве красителей, лаков, смол, смазок (из нефтяных остатков) и инсектицидов. [c.141]

У производных циклогексанола экваториальные ОН-группы пространственно менее затруднены, чем аксиальные, а потому циклогексанолы с экваториальными ОН-группами уже при малых концентрациях образуют ассоциаты. [c.42]

Химические сдвиги также крайне чувствительны к малейшим изменениям электронной конфигурации атома углерода, в особенности к изменениям конформации молекулы (табл. 33). Например, в производных циклогексанола сигнал углеродного атома, связанного с аксиальной ОК-группой (К = алкил, арил, Н), сдвинут примерно на [c.153]

Определению мешают вещества, образующие в этих условиях гидроксамовые кислоты, например муравьиная кислота, и вещества, реагирующие с ионами железа (П1) с образованием окрашенных соединений, например фенолы и их производные, роданиды и т. п. Не мешают циклогексан, нитроциклогексан, циклогексанол, бензол, нитробензол, циклогексаноноксим, адипиновая кислота. [c.216]

При окислении с помощью Оа циклогексана и его производных происходит разрыв кольца с образованием адипиновой кислоты и ее производных [516, 855]. Интересно, что соли меди активно катализируют также окисление циклогексанола (циклогексанона) азотной кислотой в сходных условиях [915—917]. Окисление неорганических соединений молекулярным кислородом ускоряют медные соли неорганических кислот. В водных растворах ионы металлов и неметаллов из низших степеней окисления переходят в более высокие [881—890]. [c.1219]

Адипиновая кислота. Получена впервые при окислении жиров. Сейчас большие количества адипиновой кислоты получают окислением производных циклогексана — циклогексанола и циклогексанона (см. стр. 126). [c.138]

В ароматических кисло юдсодержащих соединениях—фенолах, кетонах, кислотах и т. п.—под действием водорода могут быть насыщены непредельные связи как в боковых цепях, так и в кольце, таким образом они превращаются в производные циклогексана. Например, при гидрировании фенола над Ы1-катализатором был получен циклогексанол с примесью циклогексанона и циклогексана [c.371]

Циклогексеп удобнее всего получать путем дегидратации циклогексанола при пропускании его над нагретым глиноземом или при нагревании с бисульфатом калия. Из моногалоидных производных циклогексана циклогексеп получают путем отщеплепия галоидоводорода с помощью хинолина или спиртового раствора щелочи [c.810]

К спиртам относятся также производные циклопарафинов (например, циклогексанол СбНцОН — производное циклогексана С6Н12), а также производные ароматических угле-нодородов, содержащие группу ОН не в бензольном ядре, а в боковой цепи (например, арома-1 чоский бензиловыИ спирт СеНе-СНг-ОН- производное толуола СбНз-СНз). [c.570]

Скорость омыления эфира изоборнеола LII в 250 тысяч раз ( ) превосходит скорость омыления соответствующего эфира борнеола LI. Важно подчеркнуть, что мы имеем здесь дело с огромным, повышением скорости гидролиза эфиров циклических спиртов, в качестве единицы здесь служит скорость гидролиза производного циклогексанола. Явление ускорения реакций под влиянием соседних групп называют син-артетическим или анхимерным) ускорением. Скорости рацемизации и обмена кислорода в кислой среде у изоборнеола и борнеола также различаются в 2,3-10 раз [112]. [c.387]

Диазометан. Способ получения с применением нат-)иевого производного циклогексанола (примечание 10). 3 2-литровой колбе приготовляют раствор натриевого производного циклогексанола из 4 г натрия и 100 циклогексанола (примечание 11). Чтобы ускорить образование алкоголята, циклогексанол нагревают до кипения с обратным холодильником. Как только натрий растворится, нагревание прекращают и холодильник отъединяют. Когда из раствора начнет выпадать в осадок твердое вещество, смесь перемешивают толстой палочкой, чтобы воспрепятствовать образованию твердой массы. Затем колбу погружают в баню со льдом, и когда температура смеси упадет до 10°, прибавляют к ней 300 мл абсолютного эфира и раствор 49 г (0,33 моля) Н-нитрозо-р-метиламиноизобутилметилкетона в 600 мл абсолютного эфира. К колбе присоединяют дефлегматор высотой 25 сж (примечание 12) и эффективный холодильник с водяным охлаждением. К нижнему концу холодильника должен быть присоединен [c.157]

В производных циклогексанола экранирование гумс-акси-альными атомами Н приводит к тому, что аксиальный гидроксил ацилируется медленнее экваториального По этой же причине затруднены р-ции 5 ,2 при экваториальной уходящей группе [c.70]

Циклогексан и его гомологи, подобно гомологам циклопентана, вступают в реакции, характерные для парафинов галоидируются, нитруются и сульфохлорируются по гомолитическому типу. Циклогексановое кольцо весьма устойчиво к окислению и гидрированию. Значительно легче подвергаются окислению кислородсодержащие производные циклогексана — циклогексанон и циклогексанол. [c.551]

Преимущества этого метода обусловлены большими различиями в химических сдвигах для ядер в различных производных. Этим методом определяли метанол, этанол, н-пропанол, бу-танолы, пропаргиловый спирт, бензиловый спирт, пентанолы, цик-лопентанол, циклогексанол, циклогептанол, холестерин, ланостерин и смеси этих веществ. Можно применять этот метод и для определения аминов, фенолов и тиопроизводных. Однако то, что в этом методе используется резонанс на ядрах является его недостатком, поскольку большинство обычных спектрометров ЯМР рассчитано на регистрацию спектров протонного резонанса. Важной чертой данного метода, которую нельзя не отметить, является то, что атомы фтора в трифторметильной группе находятся в одинаковом окружении, благодаря чему сигнал резонанса на ядрах F усиливается в три раза. [c.66]

Фенолы н их эфиры превращаются в соответствующие производные циклогексанолов при использовании рутения на угле при температурах около 100—125°С и давлении 10 Па. Гидрирование арилгалогенидов, в том числе и арифторидов, при использовании всех каталитических систем приводит к гидрогенолизу связи углерод—галоген наряду с насыщением кольца. [c.391]

Диазидобензилиденовые производные циклокетонов применяются в композициях с полимерными связующими, содержащими ненасыщенные связи в главной цепи. Так, разработана светочувствительная композиция [пат. Великобритании 1470059], содержащая диазид I (от 0,01 до 20 %), а в качестве полимерного связующего— сополимер метилметакрилата и этил-Ы-акрилоилглицина композиция может включать триплетные сенсибилизаторы. В качестве растворителей применяются ксилол, циклогексанол, ДМФА, [c.141]

При использовании никеля Ренея как катализатора были выделены следующие соединения из нейтральной фракции — 4-метил циклогексанол 4-пропилциклогексанол 4-пропилциклогексан-диол-1, 2 из фенольной фракции — производные гваяцила из кислотной фракции — муравьиная и молочная кислоты. Предполагалось, что эти кислоты являются продуктами гидрирования углеводов. [c.558]

В тех условиях, при которых наблюдаемая величина к р) для ацетилирования циклогексанола равна 8,60-10 , и к( для ацетилирования двух трет-бутилциклогек-санолов равны 2,92 10" и 10,8-10 соответственно. Отсюда К. = 2,58, что не слишком отличается от величин 2,8—3,3, полученных с помощью других методов конформационного анализа [45]. Подобное же согласие наблюдалось во многих, но не во всех случаях, когда кинетические методы определения К для производных циклогексана сравнивались с другими [46]. [c.173]

Приведенный материал показывает, что переход одного из эндоциклических атомов углерода из зр - в 5р -гибридное состояние, т е в обратном направлении по сравнению с рассмотренным выше, должен легче осуществляться для производных циклопентана, чем циклогексана (в первом снимается.торсионное напряжение) Действительно, оказалось, что скорость сольволиза тозилата циклопентанола в этиловом спирте (30 °С), протекающего как 1-реакция, в 12,5 раза вьнпе, чем тозилата циклогексанола [c.60]

Восстановление карбонильных соединений до спиртов происходит при взаимодействии с алканолятами (алкокспдами) алюминия, производными вторичных спиртов (пронанола-2, циклогексанола). Эту реакцию открыли X. Меервейн и А. Верлей (1929) и независимо от них В. Пондорф (1926) [c.453]

Окислению азотной кислотой подвергали смесь циклогексанола и д -масла (продукты окисления циклогексана — слож-) ные эфиры, диолы, формильные производные и др.). Показано, что с увеличением содержания а -масла от О до 100% выход адипиновой кислоты снижается с 1,29 до 0,4 кг/кг. Процесс целесообразно проводить при повышенном давлении в присутствии меднованадиевого катализатора, а содержание ж-масла в смеси должно быть не, более 25% [178]. [c.103]

Экстракцию применяют для выделения перекиси водорода из реакционной смеси при получении ее новейшим автоокисли-тельным способом. В этом процессе 2-этилантрахинон каталитически гидрируется в подходящей среде (нониловом спирте или алкилзамещенных циклогексанола) в соответствующее производное антрагидрохинона. При окислении последнего воздухом получают снова аптрахинон и Н2О2 в органическом растворителе. Перекись экстрагируют обессоленной водой в очень крупных экстракторах, чаще всего в колоннах с ситчатыми тарелками или в насадочных колоннах. Экстракт, содержащий около 20% перекиси водорода, для извлечения следов растворителя экстрагируют каким-либо углеводородом, который удаляют продувкой воздухом. После этого раствор Н2О2 укрепляют дистилляцией до концентрации, равной приблизительно 90%. [c.651]

Проводившиеся с 1946 г. (Маркиной и др. [81, 83, 84—86]) детальные исследования солюбилизации различных по природе углеводородов и их полярных производных (октан, додекан, бензол, этилбензол, циклогексан, тетрадекан, нитробензол, циклогексанол, октиловый спирт и т. д.) в водных растворах различных мыл (олеата натрия, натриевых солей предельных кислот от Сб до Си и т. д.) показали, что эффективность солюбилизирующего действия в значительной мере определяется образованием в таких полуколлоидных растворах сложных сопряженных систем с мицеллярньши образованиями, усложняющимися при высоких концентрациях мыла. Мало изученной стороной механизма солюбилизирующего действия водных растворов мыл является влияние температуры на коллоидное растворение неполярных или слабополярных веществ. Между тем это представляет не только теоретический интерес, но и большую практическую, ценность (например, моющее действие мыл или изучение механизма и закономерностей эмульсионной полимеризации, протекающей обычно при повыщенных температурах). [c.390]

Опыты вели в проточной установке. Катализатор — никель (91,8 вес. /о), про-мотированный окисью алюминия. Реакционная смесь состояла из фенольного производного (0,07 ат) и водорода (0,93 ат). Расход смеси О изменялся от 6 до 30 моль-ч -(кг кат,) . Продукты определяли методом газовой хроматографии. — алкплфенол 5 —алкилциклогексанол 5 —алкилциклогексанои 4 —циклогексанон 5 — циклогексанол 5 —фенол 7 — углеводороды. [c.56]

Не специфичны для рассматриваемых солей реакции окисления молекулярным кислородом. Зато очень часто нитрат и сульфат ртути применяются в процессах каталитического окисления азотной кислотой (окислами азота) и серной кислотой (олеумом). Соединения ртути являются, вероятно, наиболее активными катализаторами этих реакций. При окислении циклогексанола и азотистых гетероциклов азотной кислотой или окислами азота [906, 908—910] в присутствии нитрата ртути образуются карбоновые кислоты, т. е. нитрогруппа не входит в молекулы продуктов при взаимодействии бензола и его производных с азотной кислотой наряду с окислением происходит нитрование [902—904]. Окисление нафталина или я-ксилола серной кислотой либо олеумом в присутствии сульфата ртути приводит к образованию ароматических кислот в то же время HgS04 часто применяется в органическом синтезе как катализатор сульфирования [913—916]. [c.1349]

Эти исследователи обнаружили также, что в отсутствие фенолятов натрия относительная легкость гидрирования крезолов аналогична наблюдавшейся для ксилолов [369], т. е. снижается в последовательности пара > мета > орто. Как и в случае кси-ленолов, симметрично замещенный 3,5-диметилфепол гидрировался с наибольшей легкостью, а производные, содержащие метильные группы в орто-положении, восстанавливались труднее всего. В присутствии 0,3% мол. фенолята натрия гидрирование каждого из изомерных крезолов (0,5 г-мол в присутствии 3 г никеля Ренея при давлении водорода 130 — 150 ат) начиналось при 60° и завершалось за 30 мин. При 170° в присутствии 0,4% мол. соответствующих натриевых солей все испытывавшиеся ксиленолы полностью восстанавливались в циклогексанолы за 0,3 часа. Во всех случаях связывание водорода начиналось при 85°. Как правило, присутствие натриевой соли не оказывало существенного влияпия на преобладающее образование того или иного изомера при восстановлении. В продуктах же гидрирования крезолов во всех случаях преобладали тракс-изомеры. [c.214]