Ванадий изотопный обмен

Активность окиси хрома в отношении изомеризации и отсутствие активности у окислов двух ближайших соседей хрома по периоду (ванадия и марганца) соответствует первому максимуму на графике зависимости каталитической активности окислов металлов четвертого периода от положения их в ряду в реакциях изотопного обмена молекулярного водорода и дейтерия, дегидрирования (пропана и циклогексана) и диспропорционирования циклогексена [22, 94]. Разница заключается в том, что при переходе от хрома к ванадию или марганцу каталитическая активность окислов в перечисленных выше процессах снижается, а в изомеризации она исчезает совсем. Своеобразие реакции изомеризации по сравнению с изотопным обменом и дегидрированием проявляется также в том, что следующие два максимума активности, отвечающие окислам кобальта и цинка, в реакции изомеризации не воспроизводятся, вместо них наблюдается лишь один небольшой максимум на окиси железа, которая сама по себе малоактивна и используется только вместе с окисью алюминия. Каталитическая активность окислов всех остальных металлов четвертого периода от меди до мышьяка в реакции изомеризации не проявляется. [c.28]

При комнатной температуре пленка Т1 превращает о-На в п-На [215], а металлические Т1, 2г, Н1 ведут рекомбинацию Н-атомов, причем по активности эти металлы располагаются в ряд г > Т1 > ТЬ [216]. На циркониевой пленке происходит изотопный обмен этана с Оа даже при минусовых температурах (—80° С). Активность близка к активности пленок хрома и ванадия [74[. [c.82]

Прочность связи хемосорбированного атомарного и молекулярного кислорода, сосуществующих на всех окислительных катализаторах, не одинакова для разных катализаторов. На платине изотопный обмен наблюдается при более высокой температуре, чем протекает катализ, а на серебре и пятиокиси ванадия кислород легко подвижен. [c.345]

Взаимодействие Н2, СО и этилена при низких температурах с возникающими в силикагелях после Y-облучения стабилизированными радиационными дефектами изучали авторы работы 88]. Исследованию механизма гомо- и гетеромолекулярного низкотемпературного изотопного обмена кислорода на силикагеле с нанесенной на него пятиокисью ванадия посвящена работа i[89]. Полученные результаты позволили сделать вывод, что на свежевосстановленных образцах низкотемпературный обмен протекает без участия ион-радикальных активных форм адсорбированного кислорода. Полагают, что роль таких форм могут играть атомный и молекулярный кислород, адсорбированные без переноса электрона на ионе металла. [c.28]

В литературе опубликован ряд исследований по изотопному кислородному обмену на окислах металлов — полупроводниках, и почти не имеется данных по кислородному обмену на металлических окислительных катализаторах — платине и серебре. Влияние добавок на скорость кислородного изотопного обмена не исследовалось имеются лишь данные Борескова с сотрудниками по ускорению обмена на пятиокиси ванадия с примесью сульфата калия [290]. Суш,ественную роль в протекании процесса каталитического окисления различных веш еств играет подвижность кислорода, адсорбированного на поверхности контактов, мерой которой является изотопный кислородный обмен. Марголис и Киселев [291] исследовали изотопный обмен кислорода на типичных окислительных контактах металлическом серебре (катализатор окисления этилена в окись этилена) с добавкой галоидов Ag l, AgJ и на окиси меди (катализатор окисления пропилена в акролеин) с добавкой окислов лития, хрома, висмута и сернокислой меди. [c.193]

Изотопный обмен кислородом окисного катализатора с молекулярным кислородом служит характеристикой активности катализатора, так как симбатен с подвижностью кислорода в катализаторе. При введении окись ванадия проматоров (К2304) скорость обмена кислородом увеличивается. [c.520]

Изотопный обмен кислорода может происходить на поверхностях и металлов и окислов. На платине, а также на С03О4 обмен может происходить уже при 200°, а на окисях ванадия и хрома — при 500°. [c.119]

На рнс. 1. приведены результаты опьггов по изотопному обмену кислорода с нятиокисью ванадия [31. Экспериментальные точки, получе1Н1ые при проведении опытов прп четырех различных температурах, лежат на одной крн- [c.157]

Изотопный обмен кислорода на окислах металлов изучен гораздо подробнее, чем на металлах [171]. Однако на окислительных катализаторах только в последнее время появились надежные количественные характеристики обмена. Дзисяк, Боресков, Касаткина и Кочурихин [166] исследовали гомомолекулярный обмен кислорода на пятиокиси ванадия и установили, что начальная скорость сорбции кислорода при 450°С на порядок больше скорости обмена. Совпадение скоростей, энергий активации и порядка реакции по кислороду для гомомолекулярного обмена и изотопного обмена кислорода показывает, что общим этапом, лимитирующим скорость процессов, является диссоциация кислорода на атомы. Кроме того, механизм обмена между молекулярным кислородом и кислородом пятиокиси ванадия состоит в замене двух атомов обменивающейся молекулы Ог газовой фазы на два атома поверхностного слоя окисла [168]. [c.55]

Очень интересны в этом отношении данные, полученные Вютрихом и Конником [50], которые установили, что скорость изотопного обмена молекул воды во внутренней координационной сфере VO " возрастает на несколько порядков, когда в плоскости, перпендикулярной направлению связи ванадия с кислородом ванадила, кроме воды имеются некоторые другие лиганды. По мнению авторов, причина этого явления заключается в том, что координация отрицательно заряженных лигандов ослабляет электростатическое взаимодействие между комплексообразователем и координированной водой. Это предположение подтверждается тем экспериментальным результатом, что для трех комплексов, расположенных в порядке возрастания их отрицательного заряда, растет и скорость обменной реакции [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология