Формальдегид восстановительное метилирование

Реакция. Восстановительное метилирование аминов системой формальдегид - муравьиная кислота (реакция Лейкарта-Валлаха). [c.102]

Специфической и очень полезной реакцией является восстановительное метилирование аминов с использованием формальдегида схема (189) . В водном ацетонитриле амины получаются с выходом 70- 90 % [313]. [c.350]

Восстановительное метилирование с использованием формальдегида, меченного С , показало, что только формальдегид является источником метильных групп [c.322]

Аналогичное направление реакции наблюдалось [536] и при восстановительном метилировании глицина до ди-(метил-с1г)глицина с помощью формальдегида и муравьиной-с11-кислоты-с1. [c.505]

Инграм предложил использовать для определения концевых аминных групп реакцию восстановительного метилирования по Бауману. При действии на пептиды формальдегидом и одновременном восстановлении над палладием образуются N-диметильные производные пептидов, гидролизующиеся до диметиламинокислоты и аминокислот. [c.511]

Метилирование аминов [8]. Алифатические и ароматические амины, основность которых соответствует значениям р/(а от 10,66 до 2,47, под действием водного раствора формальдегида и Н.ц. в ацетонитриле вступают в реакцию восстановительного метилирования с выходами 45—90%. Рассматриваемая методика лучше метода Кларка — Эшвейлера [9], приводящего к образованию сложных смесей продуктов [10]. [c.378]

При помощи дейтерия были исследованы реакции восстановления альдегидов и кетонов спиртами в присутствии алкоголятов алюминия [2], восстановления солей диазония спиртами [3] и фосфориоватистой кислотой [4], восстановления диазотатов формальдегидом [5], фоторазложешия гидроокиси фенилртути (совместно с Г. А. Разуваевым и Г. Г. Петуховым) [6], окисления фенилгидразина сернокислой медью и красной кровяной солью [7], реакция восстановительного метилирования (на примере образовапия триметиламина из формальдегида и хлористого аммония) [8], реакция образования аминов из карбонильных соединоний и формиата аммония (реакция Лейкарта) [9]. [c.117]

При восстановлении двухлористым оловом в сильнокислой среде получаются аммиак, метиламин и формальдегид. Эти результаты не исключают возможности восстановительного метилирования в процессе каталитического гидрирования, но, во всяком случае, доказывают наличие N—N-связи в макрозамине. [c.127]

Голлеман и Вайс [35] после кислотного гидролиза определили на аминокислотном анализаторе также е-аминокапроновую кислоту, элюируемую непосредственно перед лизином. Свенсон [65] определил содержанке модифицированных s-аминогрупп по разности между количеством свободных аминогрупп перед и после модификации. Свободные аминогруппы были определены восстановительным метилированием растворами формальдегида и борогидрида. Образующиеся N-е-диметиллизин и Ы-е-метиллизин были затем определены на аминокислотном анализаторе [54]. [c.247]

Значительный интерес представляет сопоставление описанной реакции восстановительного метилирования, примеры которой немногочисленны [389], с реакциями Меервейна—Пондорфа (стр. 501) и Канниццаро (стр. 495). Так же как в этих случаях, при восстановительном метилировании окисление одних атомов углерода происходит за счет восстановления других. Однако при восстановительном метилировании образующиеся продукты по степени окисления дальше стоят от исходных, чем в реакциях Меервейна—Пондорфа и Канниццаро. Сходство всех этих реакций не вызывает, по-видимому, сомнения. Кажется очень вероятным, например, что при реакции получения димерола, как и при реакции Канниццаро и Меервейна-Пондорфа, должен происходить непосредственный, без участия растворителя, перенос атома водорода от углерода муравьиной кислоты к образующемуся из формальдегида ме-тильпому углероду. [c.504]

Соляно-кислую соль Ы,Ы-диметилглицина получают восстановительным метилированием глицина формальдегидом при использовании катализатора Адамса [83]. Окислением упомянутой соли диметил-саркозина получают его N-окаид. Селективность образования саркозина из окиси М,к-диметил1глицина зависит от pH среды. При pH 8 со значительной скоростью протекает декарбоксилирование промежуточного продукта [c.21]

Третичные амины обычно получаются методом восстановительного алкилирова ния с неудовлетворительными выходами. Некоторое значение имеет лишь метилирование вторичных и дииетилирование первичных аминов формальдегидом. Боумен [919] описывает синтез ряда алифатических днметиламинокислот гидрированием смеси амиио-кислот с формальдегидом в водной среде при нормальном давлении в присутствий палладия на активном угле. Лучшие результаты получаются обычно при постепенном добавлении альдегида к реакционной массе- При метилировании ароматических аминов приходится принимать специальные меры, чтобы предотвратить ноаденсацию формальдегида с ароматическим ядром [920[. [c.488]

Восстановительное Ь-метилиров ие аминов I. Способ восстановительного S-метилирования первичннх или вторичных аминов формальдегидом и водородом в присутствии катализатора гидрирования, отличающийся тем, чю гидрирование проводят в присутствии 0,2-5Si вес. растворенной фосфорной кислоты (в расчете на вес взятого амина). [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология