Этилбензол перегруппировка

Требуемые в промышленности количества о- и и-ксилолов не обеспечиваются его производством из фракции Са после каталитического риформинга. о-Ксилол является единственным изомером, который можно выделить перегонкой, а и-ксилол получают дробной кристаллизацией (см. табл. 2.5.1). К сожалению, основным компонентом в смеси изомеров Са является лг-ксилол, и поэтому большую его часть приходится изомеризовать в равновесную смесь трех изомерных ксилолов, из которой затем можно выделить дополнительное количество о- и и-ксилолов. В этилбензол ксилолы изомеризуются медленно. Полагают, что на алюмосиликатных катализаторах перегруппировка изомерных ксилолов происходит путем постадийной миграции метильных групп по ароматическому кольцу, и поэтому прямого превращения о-ксилола в п-ксилол не происходит. По некоторым данным, реакции изомеризации на цеолитом катализаторе проходят через переалкилирование в три-метилбензолы. [c.325]

В очень остроумном эксперименте было найдено, что оптически активный а-й-этилбензол с С-меткой в кольце [1 на схеме (7.85)] в присутствии ОаВгз/НВг в неактивном бензоле теряет оптическую активность и радиоактивность с одинаковой скоростью. Этому результату отвечает механизм (7.85), первая стадия которого соответствует обсуждавшейся на стр. 467 реакции изобутана. Образование фенилэтильного катиона, ответственного за потерю оптической активности, вызывается следами стирола, который протонируется и затем отрывает гидрид-анион от этилбензола [286]. По-видимому, отщепление гидрид-аниона могут вызывать и участвующие в перегруппировке очень сильные кислоты, строение которых можно выразить примерно как Н А1Х , о чем свидетельствует наблюдавшееся появление элементарного водорода [287]. Промежуточные продукты типа 3 на схеме (7.85) были реально изолированы [288]. [c.510]

В некоторых случаях наблюдается перегруппировка углеродного скелета с раскрытием бензольного кольца. Так, пики метастабильных ионов с массами 59,4 и 75,1 в спектрах этилбензола [1394] указывают на реакции [c.272]

По активности, полученной при окислеиии этилбензола до бензойной кислоты, определен процент перегруппированных радикалов (3,3- 5,1%). Добавка легко отдающего водород меркаптана снин ает процент перегруппировки. [c.489]

С успехом может применяться любг й из трех ксилолов или их смесь. Реакция проводилась при 100 в течение 20 час. В результате реакции произошла перегруппировка метильных групп с образованием продукта симметричного строения. Неочищенный продукт перегонялся на недостаточно эффективной колонке. При этом получались мезитилен 85— УО %-ной чистоты с выходом 71—74%, а также 8—10% смеси 1,2,3,5-и 1,2,4,5-тетраметилбензолов (отношение 9 1). Кроме того, был получен 1,3-диметил-5-этилбонзол с 5 %-ным выходом, который, как предполагалось, образовался из этилбензола, содерн ащегося в небольших количествах в продажном ксилоле. Мезитилен легко доводился до высокой степени чистоты путем сульфирования, перекристаллизации образовавшейся сульфокислоты и десульфирования по Смиту и Гассу [31]. [c.481]

Al b —на 5%, тогда как в аналогичных условиях н-пропиль-ная группа перегруппировывалась на 31%, а этильная на 1%. Как и в случае н-пропилбензола, из н-бутилбензола образовались лишь следы изобутилбензола. Изотопная перегруппировка этилбензола, изомеризация н-пропилбензола в изопропилбензол, и, наконец, н-бутилбензола во вгор-бутилбензол должны протекать при наличии гидридных переносов в соответствующих л-комплексах (I, II и III) [c.192]

Доказательства в пользу этого механизма заключаются в том, что при действии ОаВгз на оптически активный РНСНОСНз, меченный изотопом С по ароматическому кольцу, в присутствии бензола получается недейтерированный, а также дидейтериро ванный этилбензол, а скорость потери радиоактивности была примерно равна скорости потери оптической активности [386]. Механизм внутримолекулярной перегруппировки не очень ясен. Предполагается, что реакция представляет собой последовательность 1,2-сдвигов [387] [c.383]

При высоких температурах в присутствии хлористого алюминия может происходить не только перегруппировка, но и разрыв цепи углеродных атомов. Например, при температуре 30° из бензола и третичного бутилового спирта в присутствии А1С1з с хорошим выходом получаете третичный бутилбензол, в то время как при температуре 80—95° получается смесь толуола, этилбензола и изопропилбензола . [c.294]

В некоторых случаях наблюдается перегруппировка углеродного скелета с раскрытием бензольного кольца. Так, пики метастабильных ионов с массами 59,4 и 75,1 в спектрах этилбензола [1394] указывают на реакции 1С5+ 7Э++26, т. е. М- )+ -> (СеН7)++С2Н2, [c.272]

Действительно, при взаимодействии бензола с С Нз СНг в присутствии трихлорбензола, взятого в качестве растворителя, изотопная перегруппировка достигает 20,5%. Кроме того. Ли с сотрудниками [38] установили, что интенсивность изотопной перегруппировки находится в прямой зависимости от температуры и продолжительности процесс . Перегруппировка протекает в момент межмолекулярной миграции алкильной группы, так как через 5 мин после начала реакции (при температуре 154°) остаются лишь следы непро-реагировавшего йодистого этила, причем глубина нзотопнон перегруппировки в выделенном этилбензоле достигает лишь 2%, а при длительном взаимодействии этого продукта с катализатором увеличивается до 20%- [c.14]

Перегруппировка смешанных тетраалкилбензолов, например три-метилэтилбензолов, осложняется возможностью перемещения различных алкильных групп. Так, сульфирование 1,2,4-триметил-5-этилбензола 10%-ным олеумом при 60—70° приводит к образованию сложной смеси сульфокислот, при гидролизе которой были получены 1,2,4-триметил- [c.105]

Смесь 2,1 мл ацетофенона-2- , 6 мл ледяной уксусной кислоты, 5 капель 70%-ной хлорной кислоты и 2 г 5%-ного катализатора — палладия на активированном угле гидрируют в течение 3 суток при давлении 3,5 ат. Смесь разбавляют 100 мл носителя — этилбензола, фильтруют и перегоняют радиохимический выход 82,5%, т. кип. 132° (743 мм рт. ст.). В результате [ шучения продуктов расщепления (примечание 2) установлено отсутствие изотопной перегруппировки. [c.263]

По более поздним данным [52] действие на этилбензол к-амилнатрия (полученного как через хлористый к-амил, так и через ди-к-амилртуть и натрий) приводит, примерно, на 70% к продукту, металлированному по а-месту. Однако было отмечено, что одновременно идет металлирование и в ароматическое ядро (19—21% л<-изомера, 12—13% л-изомера). Обращает на себя внимание то обстоятельство, что о-изомер не обнаруживается. Авторы допускают возможность его образования, однако с дальнейшей перегруппировкой в термодинамически более устойчивые формы (а-, Л4-или П-). [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология