Пики метастабильные

Пики метастабильных ионов обладают хвостами , более заметными со стороны более высоких масс. Процесс образования метастабильных пиков можно охарактеризовать методом подбора, имея в виду, что кажущаяся масса всегда меньше обеих масс ионов, образующих метастабильный пик, так же как пики ионов с массами mi и Шг всегда гораздо больше пика метастабильного [c.259]

В этом случае положительный заряд с равной вероятностью может находиться на любом из образующихся осколков. Некоторые стадии предполагаемых последовательных реакций подтверждаются присутствием в масс-спектрах пиков метастабильных ионов. Так, в масс-спектре (СНз)зС—С г С—СНг—СН = СН2 присутствует ион с массой 46,6, отвечающий реакции [c.69]

Пример 5. Использование дополнительной химической информации и пиков метастабильных ионов. [c.191]

Рис. 113. Пики метастабильных ионов в спектре гептадекан — воздух. В спектре наблюдалось 16 пиков, соответствующих метастабильным переходам.

Одностадийные переходы, подтвержденные диффузными пиками метастабильных ионов, отмечают на графиках звездочкой над стрелкой, связывающей родительский и дочерний ион (см. рис. 5.7). Иногда здесь приводят кажущееся массовое число диффузного пика. Аналогичным способом обозначают переходы на схемах фрагментации, например [c.69]

Правильнее говорить пик метастабильного иона.—Прим. перев. [c.32]

Тщательное измерение масс показывает, что максимальная интенсивность наблюдаемых пиков метастабильных ионов соответствует массам, величина которых на 0,06 а. е. м. выше величины, определяемой простым соотношением [c.259]

При количественном анализе смесей известного состава метастабильные пики могут накладываться на обычные пики, расположенные близко на шкале масс это может вносить некоторые искажения в точное измерение высоты пиков. В этом случае масс-спектрометр следует модифицировать, как показано ниже, для подавления пиков метастабильных ионов. [c.261]

При качественной идентификации использование пиков метастабильных ионов дает ценные сведения о расположении атомов в молекуле на основании изучения строения образующихся осколочных ионов, и, следовательно, они должны быть обязательно включены в рассмотрение спектров. [c.261]

Прн личении (нирины выходной щели интенсивность пиков метастабильных ионов изменяется относительно остальных пиков в масс-спектре. Такое же влияние оказывает изменение нотенциала выталкивающего электрода, изменяющего время пребывания ионов в области ионизационой камеры (это время составляет значительную часть продолжительности жизни ионов до их попадания на коллектор). Хипнл, Фокс и Кондон [41] нашли, что иик в спектре бутана с массой 30,5, соответствующий переходу [c.24]

Рис. 114. Изменение высот пиков метастабильных и осколочных ионов в зависимости ст выталкивающего потенциала.

Другой путь обнаружения метастабильных ионов, которые закрываются обычными осколочными, в приборах секторного типа состоит в использовании коллекторной щели, ширина которой может быть сделана больше обычной ширины ионного пучка. Спектр регистрируется при таких условиях, при которых образуются пики с плоскими вершинами, однако высота их не может увеличиваться при последующем уширении щелей. Высота же более диффузных пиков метастабильных ионов будет возрастать по мере увеличения ширины щелей. [c.265]

Другого рода данные были получены при исследовании масс-спектра этилхлорида, снятого при номинальной энергии 9,2 зв [375]. Ионизационный потенциал этой молекулы равен 11,2 эв. Предполагают, что ионы могут возникать в процессе образования пары. Наиболее интенсивный пик в спектре отвечает массе 28, а пик метастабильного иона с массой 12,4 указывает, что ион с массой 28 образуется по реакции [c.267]

Масс-спектр ацетилена содержит также пик метастабильных ионов с массой 23, 15, образующихся при реакции СгН"- С -г Н однако интенсивность этого пика не зависит от давления, что указывает на его образование вследствие самопроизвольного распада. Относительные высоты пиков с массами 6,00 и 11,08 возрастают с увеличением давления такая зависимость свидетельствует о том, что они, во всяком случае частично, образуются при межмолекулярном процессе. Относительное количество этих ионов, будучи экстраполировано к нулевому давлению, не равно нулю, что означает, что ионы частично образуются [c.286]

Наличие пика метастабильных ионов с массой 88 указывало на реакцию 90" - 89 + Н, подтверждающую присутствие пика ионов с массой 90. [c.317]

Часто возможно установить стадии процессов, приводящих к образованию определенных ионов, на основании изучения пиков метастабильных ионов. [c.335]

Механизм образования масс-спектра часто можно уточнить при помощи пиков метастабильных ионов. Во многих случаях метастабильные переходы играют меньшую роль в установлении структуры, так как присутствуют во всех спектрах (т. е. неспецифичны), или из-за наличия перехода от иона, не входящего в схему первичной диссоциации. Например, пик метастабильных ионов с кажущейся массой 15,3 имеется в спектрах всех октанов. Он возникает благодаря переходу [c.337]

Другие пики метастабильных ионов с массами 57,5 и 33,8 свидетельствуют [c.408]

Эта схема фрагментации подтверждается наличием в спектре пика метастабильного иона с mie 22,9 (44 86 = 22,5). Относительные интенсивности этих пиков (ж и з) в спектре ди-изопропиламина видны на рис. 4-3 [4]. Следует отметить, что вероятность распада первичных аминов по типу простого р-раз-рыва возрастает с увеличением длины цепи (см. рис. 4-2). Не удивительно поэтому, что в случае вторичных аминов перегруппировочный процесс, включающий двойной р- и С—N-разрыв и сопровождающийся миграцией атома водорода, приобретает большее значение с увеличением длины цепи (X - и) [4]. [c.88]

Когда класс соединения установлен., для выяснения его структуры необходим детальный анализ пиков ионов [М—СйН2й .11+ и [М—СйН2й1+, т. е. именно тех, которые оказывались малоинформативными при определении класса вещества по масс-спектру. Для этого следует использовать подробные сведения о закономерностях фрагментации соединений данного класса с целью установить характер процессов, приводящих к появлению всех главных пиков спектра (а- или Р-распад, перегруппировка Мак-Лафферти и др.). В результате такого анализа можно предположить возможные структуры фрагментов и всей молекулы, объясняющие появление наблюдаемых в спектре пиков осколочных ионов. Установление структуры простейших гомологов возможно только по пикам первичных осколочных ионов, но в общем случае для решения этой задачи следует привлекать и пики вторичных осколочных, ионов, подтвердив их образование из первичных соответствующими пиками метастабильных ионов. Многообразие возможностей фрагментации сложных органических соединений затрудняет формулировку каких-либо общих рекомендаций для их детального структурного анализа. Следует отметить, что масс-спектры чрезвычайно полезны при идентификации органических веществ, что, однако, представляет собой самостоятельную задачу в масс-спектрометрии. [c.186]

На рис. 6.7 приведен масс-спектр одного из компонентов смеси продуктов реакции между ортоэтилформиатом и акролеином в присутствии следов кислоты. В спектре имеются пики метастабильных ионов с т 54,5 40,1 и 29,5. [c.191]

В одном и том же спектре иногда наблюдаются пики метастабильных ионов, соответствующие образованию ионов данной формулы в процессе перехода, а также при распаде иона с данной эмпирической формулой при другом метастабильном переходе. Например, в спектре антрахинона (СиНзОг), имеющем молекулярный вес 208, присутствуют метастабильные ионы с массами 155,8 и 128,3, соответствующие переходам 208 180" + 28 и 180" 152 -1--1-28. Состав нейтральных осколков, теряемых при этих переходах, может быть получен на основании точного измерения масс образующихся положительных ионов. Измерения показывают, что эмпирические формулы ионов с массами 180 и 152 будут С1зН80 и С12Н8. Следовательно, каждый ион теряет массу 28, соответствующую потере СО. Вероятно, отрывается углеродный атом, к которому присоединен кислород кетонной группы, а вторая стадия процесса дис социации приводит к получению конечного иона. [c.265]

В масс-спектрах соединений 1а-с и 2а-с, наряду с характеризующимися наибольшей интенсивностью пиками молекулярных ионов, имеются пики ионов [М-28] , образующиеся в результате экструзии этилена, что подтверждается присутствием соответствующих пиков метастабильных ионов. Основные направления распада арилзамещенных пирроло[1,2-6]пиразолов представлены на примере витасомнина на схеме 1 [3-5, 7] [c.370]

Рис. 2а. Запись масс-спектра на пятишлейфовом светолучевом гальванометре. Пик метастабильного иона находится при т = (91) (92 ) 90.

Обнаружение пиков Последовательность цифровых данных от АЦП в режиме сканирования масс-спектра представляет со бой совокупность обычных пиков, пиков случайных ионов, пи ков, обусловленных шумами, и пиков метастабильных ионов Наблюдаемая ширина пика случайного иона определяется ши риной полосы регистрирующей системы, но она намного меньше ширины истинного пика, который образован не менее чем четырьмя ионами Пики, обусловленные шумами, имеют раз ную интенсивность, но они узки по сравнению с истинными пи ками Пики метастабильных ионов и мультиплеты от неразре шенных пиков могут быть отделены от обычных разрешенных пиков по их большей ширине [c.48]

Пики метастабильных ионов осложняют накопление и обра ботку данных вследствие их малой интенсивности и того, что они обычно не отделены от много более интенсивных обычных пиков Эта задача может быть решена применением различных способов сканирования масс спектров метастабильных ионов Следующий этап накопления данных состоит в преобразовании цифровых данных в положения и интенсивности каждого из найденных пиков Имеются два метода определения положений пиков по положению на шкале времени центроида или по максимуму пика Центроид обычно используют, когда тре буется точное измерение массы При работе с номинальными массами используют более простую процедуру на основе изме- [c.48]

Основным фактором, ограничивающим чувствительность определения, являются мешающие эндогенные соединения, об ладающие сходными экстрактивными и аналитическими харак теристиками, вследствие чего пределы обнаружения лекарствен ного препарата в плазме крови на несколько порядков выше предела обнаружения индивидуального соединения Например, если методом ХМС удается обнаружить 5 пг ТМС производного индивидуального вещества, то при введении этого же соединения в плазму крови предел обнаружения возрастал до 1 нг Для количественных определении ЛП применяют различные методы ГЖХ [223], тонкослойную хроматографию [224], ХМС [225, 226], однако в лучшем случае они позволяют определять количества 100—500 пг/мл с пределом обнаружения 100—200 пг В 1980 г Харвей и соавт [227] предложили для этой цели регистрировать пики метастабильных ионов в процес се ГХ—МС эксперимента В качестве внутреннего стандарта использовался (Г,1, 2 2 D4) каннабинол Анализ проводили с ТМС производными Разработанный метод был с успехом применен для фармакинетических исследований [c.180]

За счет увеличения ширины щели наблюдается незначительное увеличение высоты пика. Это положение не может быть применено к пикам метастабильных ионов, поскольку распределение по энергиям ионов, достигающих коллектора, значительно больше, чем в случае стабильных ионов. Таким образом увеличение ширины входной щели (выше обычной) приводит к увеличению интенсивности пиков метастабильных ионов по отношению к другим пикам в спектре. Обратно, при уменьшгнии ширины щелей для получения высокого разрешения пики метастабильных ионов в масс-спектре становятся менее интенсивными и, наконец, совершенно неопределяемыми. [c.261]

С4Н,о)+ (СзН8)+-ЬСНг, возрастаете 6 раз при увеличении выталкивающего потенциала по отношению к ионизационной камере от 1 до 5 в в приборах секторного типа. Результаты показаны на рис. П4. График также иллюстрирует изменения высот пиков метастабильных ионов с массами 39,2 и 31,9, образующихся соответственно при реакциях [c.261]

Одна из трудностей работы с пиками метастабильных ионов состоит в их малой интенсивности. Блум, Молер, Ленгел и Вайз [237] установили, что по отношению к наиболее интенсивному пику в спектре интенсивность т 1тт составляет около 1 %. Они показали также, что для переходов, наблюдаемых на их приборе, и Шг должны иметь интенсивность по меньшей мере 5%. Несмотря на то, что известны различные способы обнаружения метастабильных ионов, их пики легко могут быть пропу-ш,ены, особенно в тех случаях, когда пик очень низкий или когда на него налагается другой интенсивный пик. [c.263]

Одна из кривых, показанных на рис. 116, соответствует переходам, в которых теряется Уг начальной массы, поэтому ионы будут попадать на коллектор на каком бы участке трохоидального пути ни произошел переход. На основании этой кривой можно рассчитать массы метастабильных ионов с различной продолжительностью жизни. Например, если продолжительность жизни диссоциирующего метастабильного иона велика по сравнению с временем перехода, то получается спектр, представленный на рис. 117 в виде трех диффузных пиков, соответствующих массам т — Ат) и т + 1,4 Ат). Наибольший пик в циклоидальном масс-спектрометре будет наблюдаться примерно на половине пути между двумя массовыми числами для случая, когда Ат = 1, т. е. когда при переходе теряется 1 водородный атом. Благодаря этому такие переходы происходят значительно легче, чем в масс-спектрометрах секторного типа, где пик метастабильного иона наблюдается почти при целочисленных значениях масс и вследствие этого на него могут налагаться пики осколочных ионов. [c.264]

В некоторых случаях наблюдается перегруппировка углеродного скелета с раскрытием бензольного кольца. Так, пики метастабильных ионов с массами 59,4 и 75,1 в спектрах этилбензола [1394] указывают на реакции 1С5+ 7Э++26, т. е. М- )+ -> (СеН7)++С2Н2, [c.272]

Уравнения реакций, которые были использованы для объяснения присутствия в спектре диметилацеталя ионов (С2Н7О)", указывают на то, что они образуются при обрыве СО от осколочного иона М — СН3)" присутствие пика метастабильных ионов также подтверждает наличие этого процесса. Вероятно, от молекулярного иона отрывается та метильная группа, которая присоединена к центральному атому (гл. 9). Дальнейшее течение процесса представляется следующим образом [c.279]

XXXVII ->- ж е, что подтверждается также наличием пика метастабильного иона с т(е 33,8 ( 587100 = 33,6). [c.107]

Однако присутствие в спектре пика метастабильного иона с т/е 46,3 (58773 = 46,1) говорит о том, что ион е образуется также по схеме XXXVII-> е, в которой порядок разрыва связей обратный. Пики ионов типа е имеют большое значение для установления строения амида, так как т/е (29 +Ri) зависит от массового числа одной из алкильных групп, связанных с атомом азота. [c.107]

Как и другие ароматические соединения, бензиловый спирт XI дает интенсивный молекулярный пик (см. рис. 9-2, Л). Фрагмент (М—1)+ также имеет высокую интенсивность (см. пик с m/e 107 на рис. 9-2,Л). Изучение масс-спектров меченных дейтерием бензиловых спиртов показало, что отрыв атома водорода может происходить от всех углеродных атомов. Для объяснения этого факта Шеннон [21] предположил промежуточное образование л-комплекса (д или д ). Фрагмент (М — 1)+ далее теряет окись углерода и превращается в ион бензония е с m/e 79. Этот переход подтвержден наличием в масс-спектре соединения XI пика метастабильного иона. Потеря двух атомов водорода из фрагмента е приводит к образованию фенил-катиона ж с m/e77. Переход е—>-ж наблюдается также в масс-спектрах алкилбензолов [2]. [c.207]

Оксибензиловые спирты. Шеннон [21] исследовал масс-спектры трех изомерных оксибензиловых спиртов и их 0-дей-тероаналогов. Главным направлением фрагментации в масс-спектре о-оксибензилового спирта XIII (рис. 9-2, Б) является последовательная потеря воды и окиси углерода. Переходы Х1П->к->л подтверждены наличием соответствующих пиков метастабильных ионов. Для объяснения механизма дегидрата- [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология