Этилбензолы взаимодействие с ксилолами

Рис. 10. Взаимодействие ксилолов с этилбензолами [153] (Условия процесса температура 60 °С, молярное отношение фтористый водород сумма ароматических = 10,0 1 молярное отношение фтористый бор сумма ароматических = 2,5 молярное отношение ксилол этилбензол в сырье 3 1 давление 42 ат)

Рис. 11. Взаимодействие ксилолов с этилбензолами [153] (Условия процесса — см. рис. 10)

При взаимодействии одной и той же молекулы этилбензола двумя центрами с алюминием, имеющим координационное число 4, может происходить деструктивная изомеризация этилбензола в ксилолы, а последние, в свою очередь, могут подвергаться изомеризации с образованием различных количеств о-, м- и га-ксилолов. Механизм крекинга алкилбензолов обсужден в работе [5]. [c.46]

Прп взаимодействии этилнатрия с алкилбензолами (толуолом, изомерами ксилола, этилбензолом, мезитиленом, -цимолом) и дифенилметаном наблюдалось замещение одного атома водорода в метильной или а-метиленовой группе. [c.116]

Приведенные в табл. 1 (см. с. 320—321) данные указывают на то, что если на литиевой и натриевой формах цеолита типа X осуществляется алкилирование толуола в ядро с получением ксилолов и полиметилбензолов, то калиевая и особенно рубидиевая формы (катионы большего радиуса) резко изменяют характер взаимодействия реагентов, направляя процесс в сторону образования стирола и этилбензола. [c.322]

Интересно отметить, что взаимодействие смеси этилбензола и м- или п- ксилолов с HF + BF при 20-25°С приводит [c.149]

Один из способов выделения ле-ксилола из смесей с изомерами основан пли на его способности избирательно взаимодействовать с некоторыми соединениями, или на большей скорости такого взаимодействия по сравнению с другими изомерами. В большинстве таких операций не требуется предварительное выделение этилбензола и о-ксилола однако, как правило, предварительное удаление этих изомеров улучшает технические и экономические показатели процессов. [c.267]

Метод основан на использовании цветной реакции, в которой стирол, взаимодействуя с концентрированной серной кислотой в присутствии тетрахлорметана, дает в водном растворе формальдегида интенсивную зеленую окраску. Оптическую плотность окрашенного раствора измеряют на спектрофотометре при Я = 630 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм [196]. Бензол, толуол, ксилол, этилбензол и акрилонитрил не мешают определению. [c.184]

Согласно формуле (22), величина Нт является линейной функцией числа одинаковых групп при постоянном числе остальных групп. Вклад определенной группы в величину Нт данного соединения должен быть поэтому независимым от молекулярного остатка и от положения этой группы в молекуле. Это, конечно, справедливо только приближенно. Поскольку отдельные группы влияют друг на друга, имеют место отклонения от этого. Хорошего согласия с формулой (22) можно ожидать, собственно говоря, только в гомологических рядах и только в той мере, в какой пространственное расположение гомологических структурных элементов обеспечивает одинаковую возможность сольватации, причем одновременно остаток молекулы в каждом члене ряда остается одинаковым. Таким образом, под гомологическим рядом в узком смысле слова подразумевается ряд нормальных карбоновых кислот, спиртов, сложных эфиров, аминов, аминокислот и т. д. точно так же образуют гомологический ряд бензол, толуол, этилбензол, но не бензол, толуол и ксилол [56]. Щавелевая, малоновая, янтарная кислоты и т. д., согласно упомянутому критерию, также не образуют гомологического ряда, поскольку изменяется не только длина цепи, но и взаимодействие карбоксильных групп. В Пределах подобных ограничений, как указывалось выше , требуемая, согласно (22), аддитивность часто подтверждалась экспериментально. При систематической обработке по формуле (22) можно [c.105]

При взаимодействии этилбензола с. мета- или ара-ксилолом в присутствии ВРз НР при температурах 20-25 °С происходит образование бензола и диэтилбензола, а при повыщении температуры до 60 °С образуется 1,3-диметил-5-этилбензол, т. е. одновременно протекают реакции трансалкилирования и изомеризации аренов. [c.843]

Интересно отметить, что взаимодействие смеси этилбензола и ж- или и - ксилолов с НГ + ВГ при 20-25°С приводит [c.149]

При взаимодействии с кальций-аммонием следующие углеводороды присоединяют водород толуол, этилбензол, о-, м- и п-ксилолы, мезитилен, тетралин и 1,4-циклогексадиен. [c.497]

Взаимодействием нафталина с этилбензолом или с этиленом в присутствии л(-ксилола и хлорида алюминия можно получать 2-этилнафталин и далее 2-винилнафталин [107]. Полимеры 2-ви-нилнафталина и сополимеры со стиролом имеют достаточно высокую механическую прочность и теплостойкость, 2-винилнафталин применяется также в производстве ионообменных смол. Окислением 2,6-диметилнафталина получают 2,6-нафталиндикарбоно-вую кислоту — сырье для полиэфирных волокон более термо- и водостойких, чем полиэтилентерефталат [108]. Алкилированием нафталина хлоралканами производятся парафлоу — депрессоры, понижающие температуру застывания смазочных масел. Нафталин может использоваться также в качестве сырья для синтеза антра-хинона [109]. [c.339]

Эта специфичность хромосорба-104 ясно видна на рис. 1-17, на котором изображены зависимости Д (—AG)i от величин соответствующих приращений мольной рефракции aR для замещенных бензола по отношению к самому бензолу". Рефракция пропорциональна поляризуемости молекул, поэтому величина AR может быть удобной характеристикой изменения электронной поляризуемости молекулы по отношению к молекуле. сравнения, выбранной для ряда адсорбатов (в данном случае к молекуле бензола). В случае слабо специфического адсорбента хромосорба-101 точки на рис. 1-17а лежат на четырех прямых одна из них — для приращения свободной энергии с увеличением числа гидроксильных групп, другая характеризует увеличение числа нитрогрупп, третья — увеличение числа атомов галогенов и четвертая прямая характеризует увеличение числа метильных групп как непосредственно у кольца бензола (толуол, ксилолы и т. д.), так и в боковой цепи (этилбензол, пропил-бензол и т. д.). Все четыре прямые проходят через начало координат, соответствующее бензолу. Это указывает на аддитивность вкладов энергии взаимодействия молекулы с хромосорбом-101. Действительно, сумме приращений рефракций одинаковых и разных функциональных групп соответствует сумма приращений их свободных энергий. [c.34]

При взаимодействии смесей, состоящих из 75% мол. о-, л1-или п-ксилолов и 25% мол. этилбензола, с 2,5 молями трехфтористого бора в жидком фтористом водороде при 60° во всех трех случаях через 2 ч были получены смеси углеводородов, содержавшие 21,5—23% мол. бензола, 47,0—50,5% мол. ж-ксилола, 21,5—23% мол. 1,3-диметил-5-этилбензола и очень небольшие количества других гомологов бензола (см. также [144—148]). Уменьшение продолжительности реакции или понижения температуры позволяют обнаружить заметные различия в поведении отдельных изомеров ксилола. о-Ксилол в указанных условиях быстро этилируется за счет этилбензола с образованием 1,2-диметил-4-этилбен-зола и в меньшей степени 1,2,3-изомера, количество которых затем уменьшается в результате превращения их в 1,3-диметил-5-этилбензол. Оставшийся свободный о-ксилол изомеризуется в ж-изомер. В случае ж-ксилола этилирование идет медленнее, чем для о-изомера, и поэтому параллельно образованию 1,3-диметил-5-этилбензола наблюдается временное накопление в смеси диэтилбензола. п-Ксилол ведет себя аналогично ж-ксилолу, так как он в условиях реакции быстро превращается в ж-изомер. Обнаружить продукты, соответствующие перемещению этильной группы непосредственно к п-ксилолу, не удалось. По мнению Хоффа [139], в реакции этилирования ж-ксилола участвует не сам этилбензол, а образующийся при его диспропорционировании более реакционноспособный диэтилбензол. [c.22]

По существу рассматриваемая реакция является дальнейшим развитием реакции, рассмотренной в предыдущем разделе. В отличие от последней взаимодействие кремнийгидридов с галоидированными органическими соединениями протекает в несколько более мягких условиях [443], Оптимальная температура жидкофазной термической кон-денсании зависит от структуры галоидного соединения. Барри, Гилки и Хук [443], например, отмечают, что о- и п-хлор(бром)толуолы реагируют с трихлорсиланом при более низкой температуре, чем хлорбензол. Побочная реакция восстановления хлортолуолов также протекает в меньшей степени, чем у хлорбензола. о-Бромтолуол реагирует с три-.хлорсиланом хуже, чем п-бромтолуол. Эти факты можно объяснить индуктивным и стерическим эффектом заместителей. Хлорированные в ядро этилбензол и ксилол, 2- и 4-хлорбифенилы также способны вступать в реакцию жидкофазной термическо конде 1сации с трихлорсиланом [443, 464, 465]. В последнем случае независимо от структуры исходного хлорида образуются как мета-, так и пара-изомеры. [c.451]

Взаимодействие трех изомерных ксилолов с этилбензолом в присутствии фтористоводородной кислоты и избытке фтористого бора исследовали [153, 154] при 20—25 и 60° С. В области 20—25 °С этилбензол с м- или п-ксилолом образовывал бензол и диэтилбензол этилксилолы не образовывались. С о-ксилолом этилбензол образует 1,2-диметил-4-этилбензол и небольшое количество диэтилбензола. Однако при 60° С взаимодействие этилбензола с любым изомером ксилола ведет к образованию бензола и 1,3-диметил-5-этилбензола. Обнаружено, что о-ксилол взаимодействует со всеми присутствующими этильными группами почти мгновенно, а остаточный о-ксилол нзомеризуется в лг-ксилол. В противоположность этому п-ксилол быстро нзомеризуется в ж-ксилол, а этилированные производные образуются очень медленно. ж-Ксилол медленно образует этилированные продукты одновременно с медленным превращением в о- и п-ксилолы. Результаты этой работы представлены на рис. 10 и И. [c.354]

Радикально-цепной механизм реакций деметилирования хорошо корреспондирует с данными об ускорении этого процесса в присутствии других, более легко расщепляемых углеводородов, что увеличивает скорость стадии зарождения цепей. Так, деметилировавие толуола ускоряется парафинами , а ксилолов — добавкой этилбензола , имеющего легко разрываемую связь СвНаСНа—СН,. Предложена также схема,, включающая (в каталитическом. процессе деметилирования толуола) диссоциацию толуола при хемосорбции на бензильный радикал и водород и взаимодействие их с образованием бензола и метиленового радикала, который затем гидрируется водородом. , [c.329]

Ниязов распространил реакцию получения кетонов из алифатических кислот и ароматических углеводородов в присутствии А1С1з и РС1з и на циклопентанкарбоновые кислоты [36—40]. При взаимодействии циклогексан- и метилциклогексанкарбоновой кислот с гомологами бензола (толуол, этилбензол, ксилолы) были получены смешанные циклогексил- и метилциклогексилароматические кетоны типа [c.316]

Ароматизацию смеси н-гептан - бензол проводили при массовом содержании бензола в смеси от нуля до 30 %. В ходе проведения экспериментов было установлено, что с увеличением концентрации бензола в смеси с н-гептаном наблюдается расходование бензола с достижением его степени конверсии 32,3 % при содержании в смеси 30 % мае. При концентрации бензола в смеси 12,5 % мае. начинает протекать реакция алкилирования бензола этиленом, что проявляется в увеличении доли этилбензола в составе аренов. При содержании бензола 30 % мае. наряду с реакцией алкилирования возможно взаимодействие бензола с продуктом ароматизации - ксилолом, что приводит к образованшо толуола по реакции диспропорционирования. [c.16]

Взаимодействие ароматических нитрилов с водородом в паровой фазе при 250—300 °С в присутствии катализатора, состоящего из окисей никеля и меди на кизельгуре, приводит к их гидрогено-лизу ° Так, основным продуктом восстановления п-толунит-рила и терефталонитрила является п-ксилол. Парофазное гидрирование нитрила ацетилминдальной кислоты по указанному способу при 250 °С привело к образованию этилбензола и уксусной кислоты. При повышении температуры гидрирования выход этилбензола снижается, а в продуктах реакции появляется толуол. Образованию этилбензола способствует присутствие в реакционной смеси уксусной кислоты. Этилбензол был получен также каталитическим гидрированием фенилацетонитрила в присутствии уксусной кислоты. Без кислоты образование этилбензола было незначительным 2. [c.354]

Высокоэнергетические реактивные топлива могут быть также получены алкилированием толуола винилциклогексено.м-3, димерами бутадиена, пиперилена и изопрена или при взаимодействии смеси изомерных ксилолов с дипентеном толуола или бензола с дициклопентадиеном и этилбензола с димерами пиперилена [таблица 9]. Эти топлива получаются с нлотностью 0,894— 0,939 г/см , теплотой сгорания весовой 10 150—10 200 ккал1кг, объемной — 8900—9400 ккал1л и температурой кристаллизации ниже —50° [2191. [c.55]

Взаимодействием стирола с о-ксилолом при 130-170 С и давлении 0.1-0.5 МПа в присутствии аморфного катализатора, приготовленного совместным осаждением гидроксидов А1 и 81, можно получать 1-фенил-1-ксилилэтан, обладающий хорошими диэлектрическими свойствами [120]. Взаимодействием стирола с этилбензолом в присутствии цеолитов типа Ь в Н -форме, в которых частично обменены на катионы двух- и трехвалентных металлов (Си, N1, Со, Zn, Ре, Мп, редкоземельные элементы), получен димер стирола с конверсией 100 % и селективностью свыше 84% [121]. Димер стирола и другие 1,1-диарилэтаны, полученные взаимодействием гомологов стирола с алкилбензо-лами, пригодны в качестве электроизоляционных масел, компонентов смазок и композиций для бумаг, чувствительных к давлению. [c.102]

СНг — СпНгп—1- Все кетоны, полученные взаимодействием циклопентан- и циклогексанкарбоновой кислот с ароматическими углеводородами (бензол, толуол, этилбензол, ксилолы), были охарактеризованы в виде 2,4-динитрофенилгидразонов. [c.317]

Стабильность комплексов иона серебра увеличивается по мере перехода от бензола к толуолу и далее к ксилолам. С дальнейшим увеличением числа заместителей в доноре константы равновесия незначительно понин аются [39]. Для комплексов полиэтилбензол — ион серебра отмечен аналогичный ход изменения стабильности, которая в общем несколько меньше, чем для аддуктов соответствующих полиметилбензолов. Считают, что относительно низкая устойчивость комплексов полиалкилбензолов вызывается, по крайней мере частично, неблагоприятными стерическими взаимодействиями между алкильными группами и молекулами растворителя, которые ассоциированы с ионом серебра, находящимся в комплексе. В связи с этим интересно отметить, что три-трег-бутилбензол образует значительно менее стабильный аддукт с ионом серебра, чем 1,3,5-триэтил-бензол, в то время как комплексы этилбензола и трег-бутилбен-зола обладают сравнимой стабильностью. В водном растворе моноалкилбензолы, толуол и ксилолы, по-видимому, взаимодействуют с ионом серебра, образуя небольшие количества комплекса донор — 2Ag+ наряду с аддуктами состава 1 1 [3]. В эквимо-лярной смеси воды и. метанола в заметных количествах образуются только комплексы состава 1 1 [39]. [c.111]

Деструктивное алкилирование бензола пентаном на проточной установке протекает в области температур 455—473°С и давлений 101—202 бар (144]. Продукты взаимодействия бензола с пентаном №а алюмосиликатном катализаторе состоят из толуола, ксилолов, этилбензола и других алкилбензолов. При деструктивном алннли-ровании бензола бутаном в продуктах реакции обнаружены тойу-ол, ксилолы, этилбензол, пробил- и бутилбензолы и некоторое количество более высококипящих алкилбензолов. Последние, по-видимому, целиком состоят из дифенила. [c.57]

Дибензил получается с 90—100% выходом при взаимодействии бензола с дихлорэтиленом в присутствии алюминия и хлористого алюминия. Дибензил же может быть превращен > в смесь толуола и этилбензола при действии водорода в присутствии катализатора (хлористого цинка и глинозема) при 400° и давлении в 100 атмосфер. При пропускании смеси бензола и 8% диметилового эфира над фосфатным катализатором при 400° и 200 атмосферах давления получается смесь углеводородов, содержащая 18% толуола, 4% ксилола и 4% полиметилбензолов. Толуол может быть получен йиролизом ксилола или богатых ксилолом фракций при 600— 1000° в присутствии водорода или водородсодержащих газов. Интересен процесс производства толуола из фталевой кислоты или ее ангидрида каталитическим гидрированием при 400° и 200 атмосферах давления над окисью ванадия или молибдена. При взаимодействии нафталина с водородом при 200 атмосферах давления в присутствии основного ацетата олова образуются бензол, толуол и о-ксилол. Мезитилен может быть получен действием серной кислоты на ацетон или конденсацией ацетона в присутствии силикагеля или глинозема, нли, наконец, метилированием бензола, толуола и ж-ксилола. Метильные группы ксилолов мигрируют под влянием хлористого алюминия. [c.66]

Образование фенилтрихлорсилана происходит н при реакции трихлорсилана с этилбензолом. При взаимодействии трихлорсилана с ксилолами, алкилдифенилами. дифенилметаном, алкилнафталина-ми и другими алкиларилами также наблюдается замещение алкильного. радикала трихлорсилильной группой [c.51]

И его алкильные производные. Полученные при этом в достаточно высоких концентрациях ароматические анионы-радикалы хорошо поддаются исследованию методом ЭПР [17]. В случае аниона бензола спектр ЭПР состоит из семи компонент (см. рис. 73), что указывает на равную вероятность локализации спина на любом из атомов углерода бензольного кольца. В случае толуола, этилбензола и других моноалкильных производных спектр состоит из пяти основных компонент (см. рис. 74), обусловленных взаимодействием спина с четырьмя эквивалентными протонами. Это означает, что плотность спина на атоме углерода в пара-наложении весьма невелика. Вывод о том, что в основном СТ расщеплении не участвует именно атом водорода в пара-положении, подтверждается тем, что спектр ЭПР иона пара-ксилола состоит из таких же пяти компонент, как и в случае ионов моноал-килзамещенных бензолов. Причина выключения пара-положения при введении алкильного заместителя представляет очень интересный теоретический вопрос. Некоторые соображения по этому поводу высказаны в последних статьях МакКоннела [18]. Для нашего изложения существенно лишь то, что в ион-радикалах (Н СбНа) в основном СТ расщеплении участвуют лишь четыре протона фенильного кольца. [c.154]

В зоне 100 мксек. Стрейтвизер и Вард [30] синтезировали этилбензол, стирол, фенилацетилен из толуола в СВЧ-разряде. Авторы работы [30] пришли к выводу, что образование продуктов не происходит по свободнорадикальному механизму, поскольку ни в одном из опытов не был обнаружен ксилол. Если бы этилбензол получался по свободнорадикальному механизму (в результате реакции между бензольным и метильным радикалами), то для протекания этого процесса метильные радикалы должны были бы присутствовать в большом избытке толуола, и в этом случае в продуктах реакций можно было бы обнаружить существенные количества ксилола. В то же время Коатс [31], исследовавший диссоциацию / -гексана в СВЧ-разряде, утверждает, что свободнорадикальные реакции играют важную роль в процессах диссоциации и образования продуктов. Этот автор обнаружил 25 индивидуальных соединений в смеси продуктов. Эмелиус и Титл [32] идентифицировали продукты разложения ЗРб, ЗаРю, 5р4 в СВЧ-разряде. Реакции этих фторидов с хлором в разряде дали молекулы ЗРаС , а их взаимодействие с кислородом привело к образованию ЗОР и ЗОаРа- Смис и Энгельхардт [33] исследовали СВЧ-разряд в 5р4. [c.110]

При взаимодействии тетрахлорэтилена с алкилбепзолами [111, 120, 139] (толуолом, этилбензолом, изопропилбензолом, тг-ксилолом) трихлорвиниль-ная группа вступает только в алкильный радикал [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология