Этилбензол, спектр ЯМР

Рис. 5.3. Спектры ЯМР выделенных из опыта этилбензола (а) и изопропилбензола (б), а также теоретические спектры метильных фрагментов этих соединений.

Рис. 79. Спектр протонов СНз-группы этилбензола, измеренный на спектрометре 2КК-60 при различной установке постоянной времени 0,02 с (а) 0,5 с (б) и 1 с (в).

Сопоставление спектров ЯМР на ядрах Н и Н исходных и выделенных углеводородов проводилось по характеру мультиплетности сигналов отдельных фрагментов с учетом изотопных сдвигов для отдельных изомеров, по измерению соотношения интегральных интенсивностей сигналов. Это сопоставление в сочетании с результатами определения общего содержания дейтерия позволяет сделать вывод о том, что в межмолекулярном обмене участвуют лишь атомы водорода, находящиеся у -углеродных атомов алкильных групп алкилбензолов. На рис. 5.3 приведены спектры ПМР этилбензола, выделенных в одном из опытов (табл. 5.12), сигналы протонов групп СНз соединений, запи- [c.195]

Рис. 8. Интерферограмма (а) и спектр поглощения ЯМР этилбензола (6).

Рис. 81. Спектр ПМР этилбензола с интегральной кривой.

Особенно хорошо разработаны методы определения ароматических углеводородов при совместном присутствии. В ультрафиолетовой части спектра этих углеводородов наблюдаются ясно выраженные полосы поглощения. Например, разработаны методы определения бензола, метил-бензола, этилбензола, 1,2-, 1,3- и 1,4-диметилбензола в бензине, нафталине 1,2-метилнафталина в керосиновых фракциях антрацена в сыром антрацене 1,3-бутадиена в бутенах и др. [c.249]

Фракцию А с температурой кипения 50—150° разделяют методом хроматографической адсорбции на силикагеле на две части ароматическую Б и парафино-нафтеновую В. Ароматическую часть разгоняют на колонке, причем бензол и толуол выделяются в индивидуальном состоянии, а ксилолы и этилбензол — в виде смеси, количественный состав которой определяют при помощи спектров комбинационного рассеяния света. [c.504]

Мерой чувствительности спектрометра является отношение сиг-нал/шум. В спектрах ПМР в качестве эталонного образца используют 1%-ный раствор этилбензола. Отношение сигнал/шум измеряют по сильному сигналу в квартете. Чувствительность современных спектрометров при диаметре ампулы 5 мм находится в интервале 20—50. [c.263]

Полученный этилбензол перегоняют с использованием прибора для микроперегонки. Выход продукта около 80% т. кип. 168-170 °С. Снимают ЯМР-спектр. [c.241]

Рис. 9. Отношение сигнал/шум в спектре ЯМР. Показан сигнал группы СНз 1 %-го раствора этилбензола в СС .

Контроль разрешающей способности прибора осуществляется несколькими способами. Один из них состоит в наблюдении определенного участка спектра контрольного образца, в качестве которого берут очищенный этилбензол. Один из резонансных сигналов этого соединения показан на рис. 77. Это триплет метильной группы. При высокой однородности магнитного поля можно заметить, что средняя компонента этого триплета расщеплена то же наблюдается и у двух других компонент триплета. Три компоненты триплета [c.171]

Построить градуировочный график оптическая плотность О — концентрация этилбензола (в вес. %). Испытуемую пробу стирола набрать в шприц и перевести в кювету с толщиной поглощающего свет слоя 0,5 мм. Записать спектр поглощения. Для исследуемого стирола определить оптическую плотность. По градуировочному графику найти концентрацию этилбензола. Ошибка определений 15 отн. %. [c.85]

На рис. 79 показано, какое влияние оказывает фильтр на вид спектра. Спектр триплета метильной группы этилбензола записан при трех установках постоянной времени 0,02, 0,5 и 1 с. Из рисунка видно, что при снижении уровня шума ухудшается разрешение. [c.173]

Как видно из данных спектроскопии ЯМР, дейтерий бензольного кольца при алкилировании олефинами переходит в р-по-ложение боковой цепи получаемого алкилбензола. Об этом свидетельствует также наличие в ИК-спектрах алкилбензолов полосы поглощения в области 2170 см , что соответствует валентным колебаниям связи С—В в группе СНаВ. При повышении температуры алкилирования до 75 °С в ИК-спектрах этилбензола появляется полоса поглощения в области 2135 см , которая соответствует валентным колебаниям связи С—О в а-положении этильной группы. Подобное же явление наблюдается и в случае изопропилбензолов, что было подтверждено данными ПМР и ИК-спектрами синтезированных модельных алкилбензолов, содержащих дейтерий в а-положении алкильных группы. Экспериментами с этил- и изопропилбензолами, содержащими изотоп водорода в фиксированных положениях, установлено, что переход дейтерия в а-положение алкильной группы не является результатом вторичных превращений. К сожалению, эта реакция не изучена с бутеном-1 при высокой температуре, так как уже при 50 °С образуется смесь изо- и втор-бутил-бензолов, разделить которые не удалось. [c.89]

Поскольку кетогруппа не имеет своих протонов, о ее присутствии можно судить только по тому влиянию, которое она оказывает на соседние протоны. Дезэкранирующий эффект кетогруппы показан па рис. 18-17, где приведены ЯМР-спектры ацетофенона и этилбензола. [c.88]

Рис. 3.9. Тест на чувствительность в протонном спектре по образцу этилбензола. Высота центрального пика квартета при 2,7 м. д. сравнивается с интенсивностью участка шума. Отношение сигаал/шум равно 270 1.

Рассмотрите ИК-спектр этилбензола (рис. 47). Укажите, какие полосы соответствуют колебаниям связей ароматического кольца и связей С—Н. [c.127]

При изучении системы С6Н5С2Н5—А1Вгз [160, с. 173] в присутствии кислорода методом ЭПР наблюдается два рода сигналов. Сигнал а (рис. 3.4), появляющийся сразу после продувки кислородом воздуха, имеет семь групп линий, которые обусловлены взаимодействием неспаренного электрона с щестью эквивалентными протонами, характеризующимися константой взаимодействия йи равной 7,40 Э. Каждая линия в группе дополнительно расщепляется не менее чем на 11 линий с константой Яг., равной 1,17 Э. Для интерпретации спектра построены теоретические спектры с набором констант и числа протонов. Полное совпадение экспериментального и теоретического спектров наблюдается для парамагнитной частицы, у которой щесть эквивалентных протонов с й1 = 7,40 Э, четыре эквивалентных протона с 2 = 2,28 Э и два эквивалентных протона с аз=1,14 Э. Отсутствие в исходном этилбензоле шести эквивалентных протонов свидетельствует о том, что свободный радикал представляет собой продукт превращения углеводородов. [c.83]

ЯМР применяют и для селективного определения органических веществ. В случае проведения измерений с накоплением информации в течение оптимального времени на фурье-спектрометрах, например при определении содержания этилбензола, растворенного в хлороформе, по данным ЯМР И (диаметр ампул 5 мм) или С (10 мм) реальны интервалы концентраций 10 10 М и 10 ч-10 М соответственно. Сравнительная простота и универсальность спектров ЯМР Н обеспечивает возможность применения этого метода для исследования широкого круга объектов. Уже предложены экспрессные методы определения лютеция и празеодима, празеодима и неодима в смеси их комплексонатов при соотношении металлов от 0,1 до 6 и от 1 до 19 и общей концентрации 0,33 и 0,2 М, а также определения лютеция и иттербия при абсолютной концентрации последнего 7-10 Ч-5-10 и его относительном содержании от 1 до 15 % в смеси с суммарной концентрацией РЗЭ 5-10 М. Относительное стандартное отклонение для указанных элементов находится в пределах 0,002- 0,210. [c.737]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

Определение индивидуальных ароматических углеводородов С аналогично определению бензола п толуола. В присутствии других ароматических углеводородов, соответствующих фракциям, кипящим выше или ниже фракции Сд, необходима предварительная дистилляция. Для анализа берется фракция 122—150°. Если есть незначительное количество неароматических углеводородов и кумола (изопропилбензол, температура кипения 152,4°), то следует брать две фракции, одну в пределах 122—142° и другую в пределах 142—150°. Кумол имеет спектр, почти полностью совпадающий со спектром этилбензола, и отделение его может оказаться трудным. Если взять две фракции, этилбензол будет изолирован в более низкокипящей фракции, а кумол — в более высококипящей. Удовлетворительное фракционирование получается на колонке эффективностью в 35 теоретических тарелок, работающей с флегмовым числом от 15 до 1. [c.284]

В алкильной группе этилбензола наличие 1,2-гидридного сдвига с помощью спектров ПМР установить не удалось, но ИК-спектры фиксируют следы дейтерия в а-положении этилбензола. Вероятно, образующиеся при протонировании этил-катионы быстро вступают во взаимодействие с бензольным кольцом, не претерпевая заметных изомеризационных превращений. [c.92]

При использовании в качестве алкилирующего агента стирола возникает спектр, совпадающий с описанным ранее для системы этилбензол — А1Вгз, полученным в присутствии кислорода. При анализе методом ГЖХ в продуктах реакции обнаружен 9,10-диметилантрацен, катион-радикалы которого достаточно стабильны и константы СТС близки к найденным для системы стирол — Л1Вгз — бензол. Полная идентичность спектров 9,10-диметилантрацена с А1Вгз в бензоле с парамагнитными частицами, образующимися при алкилировании бензола стиролом и при диспропорционировании этилбензола, указывает на наличие катион-радикалов 9,10-диметилантрацена [c.148]

Спектр ЯМР Н системы приготовленной из перегнанного в вакууме А1Вгз и дегазированного этилбензола, отличается от [c.218]

В спектрах ЯМР системы этилбензол-AlBra при подаче в систему воздуха, кроме описанных выше изменений, регистрируется слабопольный сигнал, имеющий химический сдвиг 197 МЛН . Использование методики //-резонанса показало, что сигнал атомов углерода, резонирующих в этой области, является синглетным, т. е. эти атомы не имеют связи с протонами. [c.220]

Обнаруженный ранее с помощью спектроскопии ЗПР [192, с. 1997 211, с. 337] эффект поглощения кислорода системой этилбензол — А1Вгз, вследствие которого в спектрах ЗПР наблюдается два типа сигналов, можно объяснить протеканием в данных условиях процессов диспропорционирования, а также позиционной изомеризации. Первоначально образующийся сигнал ЭПР в изучаемой системе можно отнести к радикальным частицам на основе зтил-, ж-диэтил- и 1,3,5-триэтилбензолов, поскольку константа сверхтонкого сопряжения от взаимодействия неспаренного электрона с протонами, находящимися в л ет а-положении, ароматического кольца, близка к нулю. Сигнал второго типа является, вероятно, налояСением первоначального спектра ЭПР и сигнала парамагнитных частиц, образованных о- и я-диэтилбензолами. Образование орто- и пара-изомеров подчиняется кинетическому, а накопление мета-п о-изводных — термодинамическому контролю, поэтому в спектрах ЭПР при добавлении новой порции кислорода или воздуха происходят с течением времени взаимопревращения сигналов первого и второго типов. [c.221]

Авторы сделали попытку снять спектр холодного пламени этилбензола. Спектрограмма оказалась не внолне отчетливой. Можно было лишь установить, что излучение происходит в области длин волн, которые отвечают флуоресценции формальдегида. Микрофотограмма показала, что качественно структура спектра холодного пламенп этилеибензола совпадает со структурой спектра флуоресценции форма.пьдегида. На этом основании авторы приходят к выводу, что холоднонламенное свечение у ароматических углеводородов, так же как и у алифатических, связано с формаль- [c.435]

При наличии большого числа различных типов магнитных ядер в образце кривая ССИ имеет сложный вид. Примером может быть интерферограмма этилбензола, измеренная на ядрах С (рис. 8). Время, которое затрачивается на получение одной интерферограммьг, на два порядка меньше, чем время, необходимое для измерения спектра ЯМР стационар- [c.36]

Чуствительность спектрометра можно характеризовать минимальным количеством протонов в образце, сигнал которых можно уверенно выделить среди шумов. Многие стационарные спектрометры дают возможность наблюдать сигналы ПМР от 10 —10 эквивалентных протонов, у импульсных спектрометров этот предел может быть на 1—2 порядка меньше. Другой формой выражения чувствительности с.пужит отношение сигнал/шум. Стандартный метод определения этого отношения состоит в том, что снимают спектр ПМР 1 %-го раствора этилбензола в I4 и рассчитывают отношение сигнал/шум по формуле [c.39]

Сведения об электроотрицательности можно получить из спектров ЯМР. В отсутствие магнитно-анизотропной группы [22] химический сдвиг протона приблизительно пропорционален электронной плотности вокруг него и,следовательно, электроотрицательности атома или группы, с которыми он связан. Чем выше электроотрицательность атома или группы, тем ниже электронная плотность вокруг связанного с ними протона и тем в большей степени происходит химический сдвиг в слабое поле. Примером использования этой корреляции является наблюдаемое изменение химического сдвига кольцевых протонов в ряду, включающем толуол, этилбензол, изопропилбензол, трет-бутил-бензол (хотя в этих соединениях присутствует магнитно-анизо-тропная группа, ее эффект должен быть постоянен для всего ряда). Найдено, что электронная плотность вокруг кольцевых протонов уменьшается [23] в указанном порядке [24]. Конечно, такой тип корреляции далек от совершенства, поскольку все [c.30]

СбН5СН2СН2СГ СбН 5СН21 Набор осколочных ионов, массовое число которых аналогично массовому числу наблюдаемых в масс-спектре соединения 8, может образовываться и при распаде под действием ЭУ этилбензолов, содержащих С1 у атомов кольца. Поэтому для окончательного суждения о структуре соединения 8 желательно сравнить его масс-спектр со спектрами аутентичного соединения и его изомеров. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология