Калориметры качественная реакция

Определение теплового эффекта реакции. Описанный на с. 109 метод экзотермических кривых [138, 223, 314, 315] используют для качественной оценки глубины отверждения р. Однако большую ценность представляет непосредственное определение теплового эффекта реакции Q. Разработаны и описаны калориметрические установки для оценки Q при сополимеризации ненасыщенных олигоэфиров с мономерами [316—319]. Полимеризацию диаллилфталата [320] и сополимеризацию полималеината со стиролом [321] изучали с помощью дифференциальных сканирующих калориметров. В работе [218] глубину отверждения р и эффективность ини- [c.116]

При решении уравнения теплопроводности в полной постановке широко пользуются термометрией. Однако при изучении быстропротекающих реакций возникают значительные затруднения, связанные с тем, что наиболее чувствительные калориметры имеют большое время запаздывания. В ряде случаев это приводит к искажению результатов измерения не только на количественном, но и на качественном уровне. Проблема перехода от измеряемых с запаздыванием сигналов к истинным эффектам, вызывающим появление этих сигналов, имеет общее значение для инерционных измерительных схем. Проблема восстановления истинных эффектов подробно рассмотрена в литературе [177], где предлагается восстанавливать истинный эффект с помощью многократного численного или графического дифференцирования. Если измерительная (передаточная) схема прибора обладает линейными характеристиками (что требует экспериментальной проверки), то выходной сигнал линейного прибора y t) выражается через входной сигнал x(t) с помощью интегрального уравнения [c.108]

Принципы современной калориметрии. В немногих случаях, например для газообразных НС1, HjO и Oj, можно определить теплоту образования соединения, измеряя тепло, выделяющееся при непосредственном их синтезе из элементов. Однако в большинстве случаев необходимо измерять теплоту тех реакций, для которых известны теплоты образования всех исходных веществ и продуктов реакции, за исключением интересующего нас вещества. Теплоты образования большинства органических соединений получены измерением теплоты, выделяющейся при сжигании в кислороде под давлением в бомбе при постоянном объеме. В случае НС1, как упомянуто выше, возможно измерить теплоту образования из Hj и lj при постоянном давлении около 1 атм", поэтому, если не считать второстепенных поправок, то наблюдаемый тепловой эффект представляет собой непосредственно величину АН образования. С другой стороны, результаты, получаемые при сжигании в бомбе постоянного объема под повышенным давлением, дают изменение внутренней энергии, соответствующее этому давлению эти данные должны быть подвергнуты обработке с помощью весьма тонких методов расчета для получения величины ДН при 1 атм и комнатной температуре [1]. Кроме того, вычисление теплот образования из теплот сгорания требует знания теплот образования HjO, Oj и других соединений, образующихся в бомбе следовательно, если эти термохимические постоянные не будут определены с высокой степенью точности, то и точность вычисляемой теплоты образования будет недостаточной. Надежность определения каждой термохимической величины в значительной мере зависит от методов анализа, применявшихся для определения качественного и количественного состава образовавшихся продуктов. [c.43]

Эксперимент организуется на основе идей качественного дифференциального термического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии, т. е. реактор с исследуемой реакционной массой и сравнительный реактор с инертным веществом подвергаются запрограммированному нагреву с помощью жидкостной ванны. При этом контроль за ходом реакции осуществляется либо по разности температур реакционной массы и инертного вещества (ДТА), либо но количеству-тепла, необходимому для сведения к нулю в каждый данный момент времени указанной разности температур путем электрического нагрева содержимого сравнительного реактора (ДСК). Различные экзотермические (и эндотермические) эффекты дают в итоге в зависимости от температуры ряд кривых каждая экзотермическая реакция выражается максимумом на АГ, Т- или ( , Г-диаграммах. Совместное параллельное снятие термограмм и кривых изменения электропроводности и расх бда паров и газов из реактора, с одной стороны, делает информацию более надежной, с другой стороны, позволяет обнаружить и сравнить с прочими наиболее эффективный канал информации о возникновении аварийной ситуации. Полученная информация в виде альбома термограмм [каждая из которых представляет собой зависимость [c.175]

I выпускают наружу, причем следует удалить из входной трубки весь оставшийся в ней горючий газ. Реакционный период считают законченным после того, как температура калориметра начнет линейно изменяться со временем. В отсчеты температуры вводят поправки на теплоту перемешивания и теплообмен со средой, как это было ранее описано. Прибор легко приспособить для сжигания жидкостей, имеющих достаточно высокую упругость пара. Для этого инертный газ (гелий иди воздух) насыщают парами вещества при температуре, которая лежит несколько ниже температуры калориметра. Приходится вносить три довольно существенные поправки, которых нет в опытах с калориметрической бомбой. Небольшая доля наблюдаемого теплового эффекта вносится зажигающей искрой соответствующая поправка определяется контрольными опытами. Поправка на газ становится необходимой, если температуры калориметра и входящих газов не равны друг другу. Эту поправку можно вычислить из теплоемкостей газов, причем объемы их измеряются реометрами. Вносится также поправка на испарение , учитывающая, что часть получающейся при сжигании воды уходит из реакционного сосуда в виде пара. Количество испарившейся воды определяют путем поглощения дегидритом и фосфорным ангидридом. Количество прореагировавшего вещества лучше всего определять взвешиванием образовавшейся двуокиси углерода после поглощения ее едким натром, нанесенным на асбест. Конечно, необходимо установить, что при условиях опыта вещество сгорает полностью. Заключение об этом можно сделать путем тщательного сравнения весовых количеств, получившихся при реакции двуокиси углерода и воды, а также сделав качественную пробу на присутствие окиси углерода в газах, не поглощенных поглотителями. Определение теплового значения калориметра проводится электрической градуировкой или сжиганием какого-нибудь хорошо известного вещества, например водорода. Постоянная термохимическая комиссия рекомендует для градуирования такого калориметра по.1ьзо-ваться реакцией горения водорода в кислороде тепювой эффект этой реакции определен с большой точностью . [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология