Теплота перемешивания

Теплота перемешивания. Этот эффект редко бывает настолько значительным, чтобы помешать определению конечной точки титрования. [c.21]

Метод термометрического титрования успешно применяется для определения теплот реакций нейтрализации, теплот разбавления и смешения. Все эти определения требуют точного измерения, относящегося к изучаемому эффекту изменения температуры. Поэтому при определении теплоты реакции должно быть исключено мешающее действие всех других температурных изменений, обусловленных теплотами разбавления титранта, теплотой перемешивания раствора, теплотами других реакций, путем создания селективных экспериментальных условий или путем внесения соответствующих поправок на величину посторонних тепловых эффектов. [c.133]

I — скрытая теплота перемешивания, определяемая уравнением (8.60) [c.9]

Она представляет собой скрытую теплоту перемешивания к-то компонента в изохорических условиях. Во многих случаях предпочтительнее рассматривать условие постоянства обш его, а не удельного объема. Тогда уравнение (8.33) преобразуется [c.110]

ПОПРАВКИ ПРИ РАСЧЕТАХ ТЕПЛОТ ГОРЕНИЯ Поправки на теплообмен и теплоту перемешивания можно вычислять различными более иди менее равноценными способами (см. раздел Общие замечания по методике калориметрии ). Поправка на теплоту зажигания, учитывающая подъем температуры, вызываемый горением зажигательной проволоки, определяется в контрольных слепых опытах. Окисление примеси азота, обычно имеющейся в кислороде, ведет к образованию малых количеств азотной кислоты. Количество ее определяют титрованием по окончании опыта, и поправку вычисляют, принимая теплоту, выделяющуюся при образовании разбавленной водной азотной кислоты из азота, кислорода и воды, равной 13 800 кал/моль. Эту поправку выражают в форме изменения температуры, пользуясь приближенным значением для теплоемкости (теплового значения) калориметра. [c.133]

Так как анализ погрешностей метода кривых кристаллизации будет предметом специального обсуждения, остановимся лишь на источниках погрешностей, присущих данному методу расчета. Россини [123] отмечал, что вся неопределенность при оценке количества примеси с использованием зависимости температура кристаллизации—доля жидкой фазы, установленной из кривых кристаллизации, вызвана непостоянством скорости кристаллизации и теплоты перемешивания. Ввиду сложной зависимости скорости кристаллизации от большого числа факторов, в том числе таких, влияние которых не может быть количественно оценено, не представляется возможным разработать систему, обеспечивающую постоянную скорость кристаллизации (т. е. совершенно равномерный масштаб времени на оси абсцисс) в течение всего процесса. Это обстоятельство послужило причиной поисков других способов обработки кривых кристаллизации, не требующих определения времени окончания кристаллизации. [c.48]

График каждой из этих зависимостей дает прямую линию, для участка, отвечающего равновесию. Эта проверка необходима, чтобы предотвратить большие отклонения от требований метода, либо в начале опыта после переохлаждения, либо перед выключением мешалки, когда значительно возрастает теплота перемешивания. [c.50]

Однако по мере кристаллизации разность в величинах теплот перемещивания этими двумя способами увеличивается, что обусловлено возрастанием теплоты перемешивания при возвратнопоступательном движении мешалки из-за трения его о поверхность кристаллов, образующихся на стенках. [c.65]

Чтобы избежать погрешностей, обусловленных неравномерным выделением теплоты перемешивания, некоторые исследователи вообще отказались от перемешивания, а для уменьшения температурных градиентов использовали металлические перегородки. В этом случае возрастает опасность значительных отклонений от термодинамического равновесия (см. стр. 52). [c.66]

Существенной особенностью псевдоожиженных слоев является энергичное перемешивание частиц. В тех случаях, когда в результате взаимодействия дисперсной фазы с псевдоожижающим агентом выделяется значительное количество теплоты, перемешивание материала приводит к выравниванию температуры в объеме слоя. Движение частиц дисперсной фазы обеспечивает существенное увеличение коэффициента теплоотдачи от псевдоожижен-ного слоя к теплообменной поверхности по сравнению с неподвижным слоем частиц, что позволяет отводить от -слоя (подводить) значительные количества теплоты. [c.189]

Для правильно сконструированного калориметра скорость изменения его температуры в начальном и конечном периодах дается уравнением (7), причем прибавляется постоянный член IV, учитывающий теплоту перемешивания, а также небольшое влияние испарения [c.83]

Если оба калориметра нагреваются в некотором интервале температуры точно одинаковым количеством электрической энергии, то между ними возникает небольшая разность температур. Эту разность можно измерить с большой точностью, и после введения поправки на незначительные различия в потерях тепла, теплотах перемешивания и т. д. из нее можно очень точно вычислить теплоемкость раствора по отношению к теплоемкости растворителя. [c.90]

Кроме того, в конце реакции переход к линейному изменению температуры, обусловленному только теплотой перемешивания и теплообменом со средой, происходил бы настолько постепенно, что было бы очень трудно применить любой из обычных методов определения поправок на теплоту перемешивания и теплообмен (см. раздел Общие замечания по методике калориметрии , стр. 77). [c.174]

С другой стороны, при адиабатическом методе потери тепла могут быть сведены к очень малой доле общего количества тепла, и поправка на некоторое отклонение от строгой адиабатичности может быть введена на основе сравнительно коротких начального и конечного периодов . Действительно, если теплота перемешивания постоянна, отклонение от адиабатичности будет в некоторых случаях достаточно постоянным, и поэтому его придется определять лишь время от времени. Эю следует из того, что, как упомянуто [c.88]

Фосфор сгорает в калориметре в токе N0 за 12,00 мин с образованием 1,508 г H3PU4 калориметр окружен 1386 г воды. Наблюдаемый прирост температуры составляет 2,222° С, а поправка на охлаждение 0,037° С поправка на теплоту перемешивания равна 11,1 кал/мин. Теплоемкость калориметра (определена с помощью электрического нагревателя) 244 кал/К. [c.46]

Во втором эксперименте N0 заменяют смесью равных количеств азота и кислорода. Количество Р2О5, полученное за 10,00 мин, эквивалентно 2,123 г Н3РО4. Наблюдаемый прирост температуры составляет 2,398° С, а поправка на охлаждение 0,032° С. Поправка на теплоту перемешивания равна 12,2 кал/мин. Масса воды та же, что и в первом эксперименте. Чему равна энтальпия образования N0 [c.46]

При измерениях в бензоле отношение Р/Ь лежит в пределах 1,5—4% Р = 0,5—1,5 г.). Для более точных измерений следует учитывать количество твердой фазы, которое оттаивает при добавке вещества. Вводимое при добавке вещества количество тепла вносит меньшую неточность в полученный результат (максимум 0,3 кал), чем теплота за счет следов влаги или теплообмена с окружающей средой). Выделяющимся в термисторе джоулевым теплом (10—100 мнет) можно пренебречь. Оно оказывает такое же влияние, как теплота перемешивания и неполностью устраненный теплообмен с окружающей средой. Такие эффекты обнаруживаются сразу же по наклону температурной кривой и либо компенсируются непосредственно во время эксперимента путем соответствующего подбора температуры бани, либо при расчетах на них вводится поправка. Точность описанного метода и соответственно измерительного устройства ограничена в первую очередь из-за относительно несовершенной волюметрической дозировки, а также из-за чувствительности металлорганических соединений к воздуху и влаге, вследствие чего постоянство их состава всегда проблематично. Для того чтобы заранее учитывать влияние примесей (их влияние на ассоциацию и т. д.), чистоту и общий состав веществ часто лучше определять другими методами (инфракрасная спектроскопия, комплексометрический, диэлектрометрический или калориметриче- [c.138]

Отрезок кривой СО редко бывает параллельным оси объема титранта, так как изменение температуры в этот период обусловлено многими факторами, а именно теплотой разбавления титранта, который часто бывает в 50—100 раз более концентрированным, чем титруемый раствор, теплотой перемешивания, джоуль-эффектом термистора, различием температур титранта и титруемого раствора и изменением теплоемкости системы за счет изменения объема раствора. Происходящее в результате этих процессов изменение температуры имеет место и во время всего титрования, что должно быть учтено ири определении величины АТ. Для проведения количественного анализа температурная калибровка системы не обязательна, так как требуется только знание величины отрезка ОС, или объема титранта, который принял участие в селективной реакции. Таким образом, возможность использования энтальпограммы для целей количественного анализа зависит от точности и воспроизводимости определения точки С, которая позволит рассчитать объем титранта. Отчетливость изгиба на кривой в конечной точке титрования будет определяться величиной изменения энтальпии наибольшее изменение энтальпии приводит к более резкому изменению наклона кривой в эквивалентной точке. [c.12]

I для участка, измеренного при ВО перемешивании), экспериментальная кривая вследствие возрастания теплоты перемешивания и ряда других менее важных факторов располагается выше теоретической. Только средняя часть рассматриваемого участка кристализации пpиближaet я к теоретической кривой. [c.54]

Очень удобным для некоторых целей является метод двойного калориметра, примененный впервые Джоулем и позднее — Пфаун-длером [29]. Прибор состоит из двух по возможности совершенно одинаковых калориметров, помещенных в одну общую или две одинаковые оболочки. Калориметры можно нагревать при помощи двух последовательно соединенных электрических нагревателей (обычно с одинаковым сопротивлением). Если во время опыта температуры обоих калориметров изменяются с почти одинаковой скоростью, то тепловые потери их будут также почти одинаковыми. Это не означает, что ошибка, связанная с утечкой тепла, полностью исключается [14], но небольшую остаточную ошибку можно точно вычислить на основе соответствующих данных начального и конечного периодов. Если к двойному калориметру применить адиабатический метод, то можно достичь полного устранения необходимости введения поправки на утечку тепла. Конечно, и в этом случае нужно вводить соответствующие поправки на некоторое различие между двумя калориметрами в отношении теплот перемешивания, влияния испарения и т. д. [c.89]

I выпускают наружу, причем следует удалить из входной трубки весь оставшийся в ней горючий газ. Реакционный период считают законченным после того, как температура калориметра начнет линейно изменяться со временем. В отсчеты температуры вводят поправки на теплоту перемешивания и теплообмен со средой, как это было ранее описано. Прибор легко приспособить для сжигания жидкостей, имеющих достаточно высокую упругость пара. Для этого инертный газ (гелий иди воздух) насыщают парами вещества при температуре, которая лежит несколько ниже температуры калориметра. Приходится вносить три довольно существенные поправки, которых нет в опытах с калориметрической бомбой. Небольшая доля наблюдаемого теплового эффекта вносится зажигающей искрой соответствующая поправка определяется контрольными опытами. Поправка на газ становится необходимой, если температуры калориметра и входящих газов не равны друг другу. Эту поправку можно вычислить из теплоемкостей газов, причем объемы их измеряются реометрами. Вносится также поправка на испарение , учитывающая, что часть получающейся при сжигании воды уходит из реакционного сосуда в виде пара. Количество испарившейся воды определяют путем поглощения дегидритом и фосфорным ангидридом. Количество прореагировавшего вещества лучше всего определять взвешиванием образовавшейся двуокиси углерода после поглощения ее едким натром, нанесенным на асбест. Конечно, необходимо установить, что при условиях опыта вещество сгорает полностью. Заключение об этом можно сделать путем тщательного сравнения весовых количеств, получившихся при реакции двуокиси углерода и воды, а также сделав качественную пробу на присутствие окиси углерода в газах, не поглощенных поглотителями. Определение теплового значения калориметра проводится электрической градуировкой или сжиганием какого-нибудь хорошо известного вещества, например водорода. Постоянная термохимическая комиссия рекомендует для градуирования такого калориметра по.1ьзо-ваться реакцией горения водорода в кислороде тепювой эффект этой реакции определен с большой точностью . [c.139]

Во втором оксперименте N0 заменяют смесью равных количеств азота и кислорода. Количество Н3РО4, полученное за 10,00 ман, составляет 2,123 г, наблюдаемый подъем температуры 2,398 град и поправка на охлаждение 0,032 град-, поправка на теплоту перемешивания 12,2 кал ман-, масса воды та же, что и в первом эксперименте. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология