Диаллилфталат, полимеризация

Разработка промышленного метода производства хлористого аллила позволила получить алифатический промежуточный продукт, который найдет широкое использование в технологии органического синтеза. За последние 15 лет было создано на основе хлористого аллила много процессов, из которых до настоящего времени наиболее важными в промышленном отношении являются производства аллилового спирта и синтетического глицерина. Аллиловый спирт уже давно потреблялся в значительном количестве для получения диаллилфталата, полимеризация которого приводит к синте- [c.368]

Гордон 1255] предложил уравнение для вычисления точки гелеобразования при полимеризации диаллилфталата [c.78]

Гордон [315] рассмотрел известное уравнение для расчета точки гелеобразования при полимеризации дивинильных производных. При полимеризации диаллилфталата процесс гелеобразования замедляется из-за стремления диаллилфталата к внутренней полимеризации с вступлением обеих аллильных групп в одну цепь с образованием циклических структур. Для этого [c.20]

При полимеризации диаллилфталата установлен такой ряд активностей [c.78]

Определение теплового эффекта реакции. Описанный на с. 109 метод экзотермических кривых [138, 223, 314, 315] используют для качественной оценки глубины отверждения р. Однако большую ценность представляет непосредственное определение теплового эффекта реакции Q. Разработаны и описаны калориметрические установки для оценки Q при сополимеризации ненасыщенных олигоэфиров с мономерами [316—319]. Полимеризацию диаллилфталата [320] и сополимеризацию полималеината со стиролом [321] изучали с помощью дифференциальных сканирующих калориметров. В работе [218] глубину отверждения р и эффективность ини- [c.116]

Однако более ван но его значение как промежуточного продукта для синтеза других веществ. При полимеризации аллилового спирта образуется водорастворимый полимерный спирт, который может быть использован для синтеза сложных полиэфиров (особое значение приобрел диаллнлфталат). Полимер диаллилфталата пригоден для получения тер.ио- и дуропластов. Он используется также для производства лаков и пр. Находят применение и другие сложные эфиры эфиры циануровой, малеиновой, фумаровой и акриловой кислот. [c.192]

Изменение степени сшивания в заключительной стадии процесса исследовали также, изучая электрическое сопротивление композиций при различных температурах как функцию времени. Файнман и Паддингтон [385] изуча,1и изменение электрического сопротивления при сшивании ненасыщенных полиэфиров Уорфилд и Петри [386] исследовали изменения этого показателя при полимеризации диаллилфталата. Электрическое сопротивление увеличивается во времени линейно до определенного значения и затем остается постоянным. Скорость увеличения сопротивления тем больше, чем выше температура. Считают, что электропроводность рассматриваемых, систем определяется наличием в них небольших количеств диссоциирующих примесей, а увеличение степени сшивания приводит к снижению их подвижности. [c.208]

Олигомеры в реактопластах могут отверждаться самопроизвольно (с тем большей скоростью, чем выше темп-ра) или с помощью полифункционального низко-мо.лекулярного вещества — отвердителя. Отверждение может осуществляться по механизму поликонденсации (напр., в случае фено.по-альдегидных, эпоксидных, карбамидных, кремнийорганич. смол) и полимеризации (полиалкиленгликольмалепнаты, олигоэфиракрилаты, форполимеры диаллилфталата). [c.319]

Хейуорд [260] предложил теоретический расчет для вычисления вероятности реакции внутримолекулярной сшивки при полимеризации диаллилфталата. [c.79]

Гордон [825], Хейуорд [826] показали, что при полимеризации диаллилфталата процесс гелеобразования замедляется из-за стремления последнего к внутренней полимеризации с образованием циклических структур. Выведенное уравнение точки гелеобразования имеет следующий вид [c.371]

Хейуорд [316] для вычисления вероятности реакции внутримолекулярной сшивки при полимеризации диаллилфталата использовал статистическую модель, основываясь на допущении свободного вращения вокруг связей и возможности циклизации, если расстояние между атомом, несущим свободную валентность, и двойной связью не превышает И членов. [c.21]

Симпсон и Хольт [317] определили точки гелеобразования при полимеризации диаллиловых эфиров щавелевой, себациновой и изомерных фталевых кислот. Касс и Барнетт [318] изучили кинетику полимеризации диаллилфталата и его смеси с диэти-ленгликольмалеинатом в присутствии перекисных инициаторов и различных ингибиторов. В присутствии трет.бутилпербензоата при повышенной температуре трет, бутилпирокатехин, гидрохинон и хинон ингибируют процесс. Была исследована полимеризация полного эфира бутен-З-диола-1,2 и валерьяновой кислоты в присутствии перекиси бензоила [319]. При 80° разложение перекиси в эфире происходит по мономолекулярному механизму вплоть до 77% превращения. [c.21]

Старкуэтер и Эйрих [1096, 1097] нашли, что максимальная конверсия диэтиленгликоль-бис-аллилкарбоната, достигаемая в процессе полимеризации при 80°, с перекисью бензоила (2 4%) равна — 70% и не зависит от дозировки инициатора. Из этого мономера авторы получили также сополимер с диаллилфталатом. Получены сополимеры диаллилфталата с аллилметакрилатом и другими полифункциональными мономерами, обладающие повышенной теплостойкостью. [c.471]

Миямото с сотр. 231 осуществил полимеризацию смеси тет-раметилолмеламина, диаллилмалеината, частично полимеризо-ванного диаллилфталата и ненасыщенного полиэфира сложного состава. Ненасыщенные полиэфирные смолы были получены также из диаллилового эфира триметилолпропана и фталевого ангидрида 2 . Патентуются теплостойкие смолы, получаемые /голимеризацней диэфиров различных дикарбоновых кислот с монокарбоциклическим и аллиловым спиртами 2321. Полимеризацией глицидилметакрилата в присутствии эфирата трехфтористого бора и ингибитора радикальной полимеризации — гидрохинона получен линейный ненасыщенный полимер 2 . [c.203]

Наибольшее число работ касается развития, полимеризации и сополимеризации диаллилфталата и изучения физических свойств материалов на основе этих полимеров 1949-1976 Вычислена энергия активации процесса полимеризации диаллилфталата в блоке, которая равна 27,7 ккал моль 4. Предложен газофазный метод полимеризации диаллилфталата под действием тепла, Света или паров летучих инициаторов Методом инфракрасной спектроскопии исследована кинетика зависимости степени ненасыщенности при полимеризации аллиловых эфиров фталевой, изофталевой и терефталевой кислот 19г8-19бо [c.595]

Определена глубина превращения диаллилфталата (а) по ходу его полимеризации путем измерения текущей У) и начальной ио) концентрации двойных связей в реакционной среде методом ИК-спектроскопии. Показано а=(1—С// 7о) (1—е/г), где е —среднее число двойных связей, отнесенное к числу прореагировавших молекул мономераОписано получение твердого форполимера диаллилфталата [c.596]

Полимеризация обычно проходит при повышенной температуре (от 70 до 120°), что усложняет процесс получения стеклопластика. Вследствие этого изготовление стеклопластиков целиком на основе аллимеров применяется редко. Более часто применяют добавки аллимеров к малеинатно-гликолевым смолам, в целях получения пространственных связей. Для этой цели применяют диаллилфталат [c.206]

Степень циклизации довольно сильно уменьшается при переходе к циклам из седга п более членов. Однако вопреки ожиданиям степень циклизации для мономеров, способных образовывать при полимеризации такие циклы, достаточно велика. Так, степень циклизации (выраженная как процентное содержание зациклизо-ванных звеньев) для диаллиловых эфиров, при полимерпзации которых образуются циклы, содержащие до 17 членов [91], составляет 15—20%. Еще более неожиданно, что при полимеризации о-диаллилфталата получается полимер со степенью циклизации приблизительно 40%. Циклическая структура в этом случае 26—01120 [c.401]

Улучшение физико-механических свойств и повышение химической стойкости материалов на основе ПВХ можно достигнуть сшиванием полимера. Однако при прямом действии радиации при малых дозах частой сетки не образуется, а в случае высоких доз происходит окрашивание и разложение полимера. Поэтому в композицию на основе ПВХ вводят низкомолекулярные полимеризующиеся соединения, содержащие по крайней мере две двойные связи и оказывающие на начальных стадиях переработки пластифицирующее действие. При этом получаются изделия с высокой плотностью сшивки при сравнительно небольших дозах. В качестве мономеров используют три-аллилцианурат , диаллилсебацинат " , диаллилфталат , ди-винилбензол , этиленгликольдиметакрилат - , эти лен гл и кол ь-диакрилат и другие производные акриловой и метакриловой кислот. Полимеризацию некоторых из этих соединений в присутствии ПВХ осуществляют при облучении быстрыми электронами, рентгеновскими и у-лучами, причем иногда облучению подвергают уже готовое изделие (пленку, лист), полученное обычными методами переработки . В композицию, наряду с ПВХ и способным к полимеризации мономером, вводят пигменты, стабилизаторы, наполнители. [c.402]

Реакция сополимеризации также может быть использована для проведения вторичных реакций превращения синтетических полимеров, если в полимере содержится хотя бы одно звено с двойной связью, способное к полимеризации. В качестве соединений, пригодных для этой цели, в последнее время получили применение непредельные полиэфиры, в частности полиэфиры малеиновой и фумаровой кислот, которые легко вступают в реакцию сополимеризации со стиролом в присутствии перекисных инициаторов. Обычно применяют такую комбинацию веществ, при которой полиэфир растворим в мономере. Жидкая смесь при полимеризации превращается в пространственный полимер, который в зависимости от строения полиэфира, состава и количества мономера, введенного в сополимеризацию, может быть твердым и жестким или вязким и эластичным. Эти реакции открывают новые пути переработки полимеров, давая возможность получать (в большинстве случаев применяя стекловолокно в качестве усилителя) изделия большого размера и сложной формы при нормальном давлении. К мономеру могут быть добавлены еще более интенсивно действующие сшивающие вещества, способные к реакциям полимеризации. Это — низкомолекулярные соединения, содержащие две и более группы, способные к полимеризации, например диаллилфталат или триаллил-цианурат [c.112]

Для изготовления особенно водостойких заливочных смол Рейнер и Маккензи получили отверждаемые композиции простых глицидных эфиров с полиэфирами, содержащие в качестве добавок полимеризующиеся компоненты — стирол, а-метилстирол, дивинил-бензол, метилметакрилат, диаллилфталат или диаллилсебацинат, триаллилцианурат или аллиловый эфир метилолмеламина. Полиэфир синтезируют этерификацией полипропиленгликоля с молекулярным весом 150 полимеризующимися дикарбоновыми кислотами, например 5-часовым нагреванием при 100—115° 150 г полипропиленгликоля и 196 г малеинового ангидрида. В качестве глицидно-эфирных компонентов применяют продукты реакции бисфенола А и эпихлоргидрина различной степени полимеризации, например продукт А, полученный из 1 моля бисфенола А, [c.560]