Олигосахариды масс-спектры

Следующая стадия исследования состоит в гидролизе метилированного производного олигосахарида. Однако, по-видимому, эта стадия не всегда необходима. Недавно был предложен метод определения места присоединения концевого моносахарида к восстанавливающему звену дисахарида с помощью масс-спектрометрии метилированных или триметил-силильных производных. Пути распада этих соединений под действием электронного удара резко различны в зависимости от места присоединения моносахаридных остатков друг к другу, что позволяет однозначно определять строение метилированного дисахарида по его масс-спектру. Такой путь изучения строения олигосахаридов представляется весьма перспективным. Однако до настоящего времени генеральным направлением метода метилирования остается расщепление метилированных олигосахаридов до производных моносахаридов и изучение строения последних. [c.438]

Схема 2.11. Фрагменты, характерные для масс-спектров метилированных олигосахаридов, содержащих связи а - (1-1-2) Й - (1-1-4) в — (1-1-6) — остаток ПОЛНОСТЬЮ метилированной гексозы. [c.76]

Наряду с электронным ударом в последние годы развиваются новые, более мягкие методы ионизации, в частности химическая ионизация [193]. Полученные с ее применением масс-спектры значительно удобнее для аналитических целей. Совершенствование технических возможностей метода уже сегодня иозволяет получать масс-спектры молекул, по массе близких полисахаридам. Его потенциал в области определения структуры олигосахаридов, несомненно, будет расширяться. [c.76]

Для масс-спектрометрического исследования применяются моно- и олигосахариды в виде летучих производных, напри.мер метиловых эфиров, ацетатов, изопропилидеиовых производных и др. При этом каждая категория производных сахаров характеризуется оиределенными закономерностями распада. Интерпретация масс-спектров ациклических производных более проста, чем циклических. В связи с этим часто практикуется преобразование моно- и олигосахаридов в альдиты, реже — в дналкилмеркаптали. [c.73]

Л егод масс-сиектрометрии используют для идентификации производных не только при анализе полисахаридов методом метилирования, но и при анализе олигосахаридов непосредственно после перевода нх в одно из вышеупомянутых летучих производных [189, 195]. Этим методом могут быть определены молекулярная масса небольших олигосахаридов, а так ке последовательность моносахаридиых остатков и положение гликозидных связей, хотя для этого обычно необходимы сведения о природе входящих в состав олигосахарида мономеров. Основополагающими в этом направлении были исследования масс-спектров метиловых эфиров дисахаридов, выполненные советскими учеными, которыми было показано, что фрагментация обоих моносахаркдных остатков протекает независимо, при этом образуются фрагменты, отражающие природу и последовательность мономерных единиц, и фрагменты, характеризующие положение гликозидной связи [77]. [c.75]

Изучение масс-спектров метиловых [50] и триметилсилиловых [48, 51, 52] эфиров олигосахаридов показывает, что расщепление каждого моиосахаридиого звена происходит независимо. Фрагментация терми- [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология