Хлористые ацилы, конденсация

Ароматические кетоны могут быть получены по реакции Фриделя — Крафтса. Реакция заключается в конденсации ароматического углеводорода с галоидными алкилами или ацилами в присутствии хлористого алюминия. Если в реакции используется галоидный алкил, то образуется углеводород когда же для реакции берут галоидный ацил, то получается кетон так, например, в присутствии хлористого алюминия бензол реагирует с хори-стым ацетилом с образованием ацетофенона [c.256]

Если при конденсации образуется смесь кумаринов и хромонов, то она может быть разделена одним из следующих двух методов. Согласно первому из них, реакционную смесь растворяют в эфире и обрабатывают хлористым водородом, осаждая хромон в виде оксониевой соли. Однако 3-ацил-хромоны при этом не осаждаются. Хромон (XIV) может быть регенерирован из оксониевой соли действием соды [40]. По второму методу на реакционную смесь, растворенную в спирте, действуют этилатом натрия на холоду. В этом случае из хромона (XIV) образуется о-окси-[3-дикетон (XVI), а из кумарина (XV) — кумариновая кислота (XVII). При подкислении кумарин (XV) регенерируется он может быть отделен от о-окси- 3-дикетона (XVI) при действии щелочи. По отделении кумарина хромон (XIV) регенерируют добавлением раствора минеральной кислоты в уксусной кислоте [46]. [c.137]

Пиридин, уксусный ангидрид Аценафтен (I), хлористая сера (П) 4-Этилпиридин Конденсация с образов Полисульфиды аце-нафтена, H i Sn (порошок), выход 27—41% 1465] анием С—S- и С—5 -свяэей Sn (порошок) I II = 1 1,1 (мол.), 6 ч прч 30° С, 18 ч при 20° С, затем нагревают 25 н. Общий выход продуктов с включением смолистых веществ 87% [466] [c.509]

Фтористый бор как катализатор органических реакций широко стал применяться сравнительно недавно (с 30-х годов нашего столетия), но на протяжении последних десятилетий он просто приковывал к себе внимание химиков-органиков. Фтористый бор и его многие комплексные соединения с органическими и неорганическими веществами оказались весьма активными катализаторами в таких реакциях, как алкилирование, ацили-рование, полимеризация, изомеризация, циклизация, различные конденсации и др. И сегодня он по праву занимает второе место после хлористого алюминия в ряду катализаторов, применяел1ых в органической химии. Однако надо отметить, что фтористый бор в некоторых реакциях оказался более выгодным, а иногда незаменимым, так как он менее агрессивен, чем хлористый алюминий, в меньшей степени способен вызывать нежелательные побочные реакции и нередко проявляет большую избирательность. [c.3]

Миграция ацильного остатка в ароматических соединениях изучена плохо. К настоящему времени еще не найдены общие условия и катализаторы, пригодные для проведения изомеризации различных типов аци-лированных ароматических соединений. В известной мере это объясняется склонностью ароматических кетонов к реакциям конденсации под влиянием кислотных катализаторов, используемых при проведении процессов изомеризации. В качестве примера можно указать на превращение метиларилкетонов в 1,3,5-триарилбензолы, происходящее при нагревании их с хлористым цинком, трехфтористым бором, хлористым водородом или концентрированной соляной кислотой. [c.77]

Большую серию исследований в указанном направлении провел Гарсиа Гонзалес с сотр. Вводя в сферу реакции разнообразные а-оксиальдегиды, они установили, что реакция имеет весьма ши рокую область применения. При конденсации этилового эфира аце-тоуксусной кислоты с гликолевым и глицериновым альдегидами [9, 10], О-ксилозой, Т-арабинозой, О-глюкозой, О-маннозой, О-галактозой, о-глицеро-п-гулогептозой и другими альдозами в присутствии хлористого цинка были получены кристаллические производные фурана, замещенные в положении 2 фуранового кольца полиоксиалкильной цепочкой различной длины [2, 9, II— 13]. [c.151]

Реакцию можно проводить и в присутствии воды, но обычно лучшие выходы получают в таких безводных растворителях, как хлористый метилен или ацетоиитрил [213]. Например, фта-лоил-Ь-фенилаланин был подвергнут конденсации с этиловым эфиром глицина в хлористом метилене и выход составил 92%, а в водном растворе тетрагидрофурана — 72% [204]. Карбобен-зилокси-Ь-серин был подвергнут конденсации с этиловым эфиром глицина в тетрагидрофуране и выход был равен 59% [204] позднее было указано, что более высокие выходы были получены в ацетонитриле или в хлористом метилене [213]. Кхорана применял в качестве растворителя диоксан, тетрагидрофуран, хлороформ и эфир и во всех случаях получал в виде побочных продуктов ацилмочевины [201]. При работе с фталоил-Ь-трео-нином наблюдалось образование ацилмочевины как в диоксане, так и в тетрагидрофуране, но не в хлористом метилене или аце-гонитриле [217]. В качестве растворителей применялись также пиридин и диметилформамид. Низкая температура реакции препятствует образованию ацилмочевины [232]. [c.225]

При конденсации неролина (р-нафтилметилового эфира) с хлористым ацетилом по методу Фриделя — Крафтса в бензоле был получен 3-аце-тил- -нафтол (т. пл. 64—65°) и диацетил-р-нафтол, вероятно, 3,6-диаце-тил-р-нафтол, так же как и соединение, полученное Гаттерманном, аце-тил- -нафтилметиловый эфир, т. пл. 57,5—58°. [c.320]

Конденсация описанного выше типа имеет место также при обработке хлористым алюминием твердых или полутвердых алифатических углеводородов, имеющих вместо хлора другие заместители, способные к обмену [112]. Так, например, можно провести конд( ш ацию высокомолекулярных парафиновых углеводородов путем п])сдва]П1тсльной обработки их хлором, кислородом или серой с последующей обработкой хлористым алю-лпшием [113]. [c.847]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология